Классификация антраценпроизводных

В природных антраценпроизводных в качестве заместителей могут быть:

гидроксильная (-ОН), метоксильная (-ОСН₃), метильная (-СН₃), оксиметильная (СН₂ОН), альдегидная (-СНО), карбоксильная (-СООН) и другие функциональные группы.

А мономеры можно подразделить по 3 признакам на 3 группы: это по-

Ø структуре углеродного скелета

Ø степени окисленности кольца В

Ø характеру расположения гидроксильных групп

В зависимости от структуры углеродного скелета антраценпроизводные можно подразделить на 3 группы:

1. Мономеры - соединения, в основе которых лежит одно ядро антрацена;

2. Димеры - соединения с двумя ядрами антрацена;

3. Конденсированные антраценопроизводные – содержат 2 ядра и более.

Мономерные соединения в зависимости от степени окисленности кольца В подразделяют на две группы:

окисленные (антрахинон и его производные);

восстановленные (антрон, оксиантрон, антранол и их производные).

1) Окисленные формы – производные 9,10-антрахинона

9,10- Антрахинон

Внутри подгруппы соединения разделяются в зависимости от характера и расположения заместителей.

Заместителями у антраценопроизводных могут быть гидроксильные и метоксильные группы или метильная группа, которая может быть окислена до спиртовой, альдегидной и карбоксильной. Все это обусловливает большое многообразие производных антрацена.

В зависимости от расположения гидроксильных групп в молекуле выделяют две подгруппы:

А) - производные ализарина (1,2-дигидроксиантрахинон)

Обнаружены в растениях семейств мареновых и норичниковых.

К производным ализарина относится кислота руберитриновая, представляющая собой ализарин-2-ксилозилглюкозид, содержащийся в подземных органах марены красильной (Rubia tinctirum, Rubiaceae). Они оказывают нефролитическое действие и применяются для лечения мочекаменной болезни.

руберитриновая кислота (2-ксилозоглюкозид)

Чаще встречаются производные

Б) - производные хризацина (1,8-дигидроксиантрахинон):

Обнаружены в растениях семейств Rhamnaceae, Polygonaceae, Liliaceae.

Хризофанол (3-метилхризацин)

(Frangula alnus, Rhamnus cathartica, Rheum palmatum var. tanguticum, Rumex confertus).

К ним относятся соединения, названные эмодинами: франгула-эмодин; алоэ-эмодин и другие аналогичные соединения: реин, хризофановая кислота.

Указанные соединения и их гликоиды содержатся в растениях, обусловливая их слабительное действие.

Франгула-эмодин Алоэ-эмодин

(3-метил-6-оксихризацин)

Реин

Эмодины имеют сходное строение. В зависимости от растительного источника отличается стереоструктурой и названием:

Реум-эмодин (Rheum palmatum var. tanguticum, Rumex confertus);

Франгула-эмодин (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);

Франгулин – 6-рамнозид франгула-эмодина (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);

Глюкофрангулин – 6-рамноглюкозид франгула-эмодина (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);

Алоэ-эмодин – 3-оксиметил-хризацин (Aloe arborescens);

Реин – 3-карбоксихризацин (Cassia acutifolia, C. angustifolia).

2) Восстановленные формы антраценопроизводных в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона.

Антранол Антрон Оксиантрон

Большинство природных соединений антрацена относится к антрахиноновому типу, так как антранол и антрон лабильны и легко окисляются кислородом воздуха до антрахинонов.

Димерные соединения.

Производным антрацена свойственна димеризация, поэтому их классифицируют по структуре углеродного скелета на:

- мономеры (это все перечисленные выше соединения) и

димеры (бимолекулярные соединения), образуются при участии 2 мономеров, которые включают как окисленные, так и восстановленные формы, чаще восстановленные (антранолы и антроны).

Восстановленные формы соединены в димеры, чаще всего, по среднему кольцу В в гамма-положении с образованием диантранолов и диантронов.

Окисленные формы (антрахиноны) могут конденсироваться по а- и бета-положениям.

Молекула димерного соединения может быть симметрична, то есть состоять из одинаковых остатков (это гомодимеры, они образуются в результате конденсации двух одинаковых мономеров) или различных мономеров (нессиметричные), связанных по кольцу В в гамма-положениях. Они обнаружены в растениях семейства Fabaceae, Rhamnaceae.

Диантрон

Примером димерного симметричного соединения являются

эмодин-диантрон

и хризофанолдиантрон

Молекула димерного соединения может быть несимметрична – т.е. состоять из двух разных мономеров – это гетеросоединения.

В свежей коре крушины (и живом растении) находится первичный антрагликозид в восстановленной форме –

франгулярозид.

В листьях кассии содержатся симметричные – сеннозиды А и В

В лекарственном сырье обычно встречается смесь антраценопроизводных.

Конденсированные антраценопроизводные

Обладают фотосенсибилизирующим действием. Выделены из различных видов зверобоя, семейства Hypericaceae (Hypericum perforatum, H. maculatum)

например, гиперицин

Препарат зверобоя - новоиманин, содержащий конденсированные антраценопроизводные, обладает высокой антибактериальной активностью.

Нафтодиантроны

Состоят из двух мономеров антрахинонов, соединенных по альфа- и гамма-положениям.

Нафтодиантрон

Антраценпроизводные в растениях встречаются как в свободном виде (агликоны), так и в виде гликозидов – антрагликозидов. В качестве агликонов в составе антрагликозидов встречаются все группы антраценпроизводных, за исключением диантрахинонов.

Обнаружены также С-гликозиды, выделенные из различных видов алоэ, сенны. По числу присоединенных остатков сахара производные антрацена могут быть монозидами, биозидами, дигликозидами.