Реакции полимеризации и конденсации
1. Реакция альдольной конденсации. Благодаря высокой подвижности атомов Н в a-положении альдегиды способны вступать в реакцию альдольной конденсации:
Альдоль
Впервые наблюдали эту реакцию А. Бородин (композитор, врач по образованию, 1872) и Ш. Вюрц.
Механизм реакции:
Часто альдольная конденсация сопровождается отщеплением воды с образованием непредельного альдегида. В этом случае реакция называется кротоновой конденсацией:
бутен-2-аль
В связи с увеличением подвижности атомов Н в a-положении по отношению к карбонильной группе для кетонов характерно также явление кето-енольной таутомерии. Таутомерия – это вид изомерии, происходящей путем перемещения атома Н в молекуле. Образующиеся изомеры находятся в динамическом равновесии и переходят друг в друга за счет внутримолекулярного перемещения атома Н. Этот вид изомерии наз-ся также прототропной:
Обычно процент енольной формы невелик и соответсвует 10-5 – 10-6%. Увеличение цепи сопряжения, введение ЭА заместителей способствует увеличению содержания енольной формы. Так, в ацетилацетоне енольной формы больше, чем в самом ацетоне:
Сопряжения нет! Сопряжение есть!
Замещение Н в енольном гидроксиле на алкилрадикал или ацил- – исключает превращение енола в кето-форму, т.к. не остается подвижного атома водорода. На содержание енола оказывает влияние также температура, природа растворителя и др. факторы.