ЭНТРОПИЯ. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ. УСЛОВИЯ ПРОТЕКАНИЯ ХИМИЧЕСКИ ПРОЦЕССОВ. УСЛОВИЯ РАВНОВЕСИЯ

126. Подсчитав ∆S0 реакций, определите, какая из двух реакций термодинамически возможна:

FeO + CO = Fe + CO2; FeO + H2 = Fe + H2O(г).

127. По известным значениям стандартной энтропии для приведенных ниже реакций определите, какие из этих реакций являются термодинамически возмож­ными в изолированой системе:

а) CS2(ж) + 3O2(г) = CO2(г) + 2SO2(г);

б) А12(SO4)3(к) = А12О3(к) + 3SO3(г).

128. Энтропия реакции зависит не столько от химической индивидуальности реагентов и продуктов, сколько от агрегатного состояния веществ и их количеств, участвующих в реакции. Укажите, какое значение (>0,<0) имеет стандартная энтропия реакций:

а) 2О3(г) = 2О2(г);

б) SO2(г) + 2H2S(г) = 2S(т) + 2Н2О(ж);

в) J2(г) = 2J(г).

Подтвердите Ваш ответ расчетом с использованием справочных данных.

129. В изолированной системе протекают следующие про­цессы:

3Fe(т) + 4Н2О(г) = 4Н2(г) + Fe3O4.

На основании определенного значения ∆S укажите направление реакции.

130. Вычислите значение ∆Н , ∆G , ∆S для про­цесса МеСО3(к) МеО(к) + СО2(г) и составьте ряд термической стабильности карбонатов MgCO3, BaCO3, CaCO3. Как влияет на течение этих процессов температура?

131. В каком направлении будет протекать реакция:

Fe2O3(k) + 3H2(г) = 3H2O(г) + Fe(k).

132. Как ведет себя магний в атмосфере кислорода, угле­кислого газа, паров воды? Ответ подтвердите рас­четами.

133. Вычислите ∆Н0, ∆S0, ∆G реакции, протекающей по уравнению

TiO2(k) + 2C(k) = Ti(k) + 2CO(г).

Возможна ли реакция восстановления TiО2 углеродом при температурах 1000 и 3000 К?

134. Определите, при какой температуре начинается реак­ция восстановления Fe3O4, протекающая по уравне­нию: Fe3O4(k) + 4CO(г) = 3Fe(k) + 4CO2(г);

∆Н = +34,55 кДж.

135. Тепловой эффект и изменение энергии Гиббса при 250С для реакции

СО2(г) + 4Н2(г) = СН4(г) + 2Н2О(ж)

соответственно равны –253,02 кДж моль–1; –130,1 кДж моль–1. Определите ∆S0 для этой реакции.

136. Установите возможность или невозможность самопро­извольного протекания реакции при температуре 298 К: СО2(г) СО(г) + 1/2O2(г).

137. Установите возможность самопроизвольного протека­ния реакции ВаО + СO2 = BaСO3 при температуре 298 К.

138. Установите возможность самопроизвольной реакции разложения сульфатных соединений CaSO4 CaO + SO3; CaSO4 CaO + SO2 + 1/2O2.

139. Образование какого оксида СО или СО2 - наиболее вероятно при сгорании угля. При ответе используйте данные ∆Н0, ∆S0, ∆G0.

140. Вычислите ∆G окисления аммиака кислородом с образованием NO или N2. Какой из этих процессов наиболее вероятен при сжигании аммиака?

141. Определите S0, в следующих реакциях:

(ГРАФИТ) + Н2 (Г) С2Н2 (Г),

А1 (К) + Сr2O3 (К) Cr + A12O3 (К),

(ГРАФИТ) + СО2 (Г) 2СО2 (Г).

Возможны ли реакции при стандартных условиях?

142. Подсчитав ∆S0, ∆G0 реакций, определите, какая из двух реакций термодинамически возможна:

FeO + CO = Fe + CO2, FeO + H2 = Fe + H2O (Г).

143. В ракетных двигателях можно использовать реакции

Н2 (Г) + F2 = 2HF(Г); Н2 (Г) + O2 = 2H2O(Г).

Рассчитать изменение энтропии и ∆G0 при стандарт­ных условиях для каждой из реакций и сравнить такие смеси по их эффективности. С учетом получен­ных данных и свойств начальных и конечных продук­тов оценить перспективность использования каждой смеси.

144. По уравнению реакции 4FeO (Т) + O2 (Г) = 2Fe2O3 (Т); ∆S = –259 Дж/К, рассчитайте стандартную энтропию оксида железа (III).

145. Рассчитайте стандартную энтропию реакции образова­ния оксида железа (III) из простых веществ по сле­дующим данным:

(I) 2Fe (Т) + O2 (Г) = 2FeO (Т), ∆S = –145 Дж/К;

(II) 4FeO (Т) + O2 (Г) = 2Fe2O3 (Т), ∆S = –259 Дж/К.

Определить ∆G0 при стандартных условиях.

146. Определите расчетом, какие из реакций, уравнения которых:

a) 2ZnS (Т) + 3O2 (Г) = 2ZnO (Т) + 2SO2 (Г);

б) Аl2(SO4)3 (Т) = Al2O3 (Т) + 3SO3 (Г);

в) 2AgNO3 (Т) = 2Ag (Т) + 2NO2 (Г) + O2 (Г);

будут протекать самопроизвольно в изолированной системе при стандартных условиях.

147. Определите расчетом, какие из реакций, уравнения которых:

а) 4H2O(Г) + 3Fe(Т) = 4H2 (Г) + Fe3O4(Т);

б) 3Fe2O3(Т) + CO(Г) = 2Fe3O4 (Т) + CO2 (Г);

г) 3Fe2O3(Т) + Н2(Г) = 2Fe3O4(Т) + H2O(Г); будут протекать самопроизвольно в изолированной системе при стандартных условиях. Сделайте вывод о возможности протекания реакции.

148. Определите расчетом, какие из реакций, уравнения которых:

а) 2PbS (Т) + 3O2 (Г) = 2PbO (Т) + 2SO2 (Г);

б) CuCl2 (Т) + H2O (Г) = CuO (Т) + 2HСl (Г)

будут протекать самопроизвольно в изолированной системе при стандартных условиях.

149. Исходя из значений стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ, вычислите ∆G0 реакции, протекающей по уравнению NH3 (Г) + HСl (Г) = NH4Cl (К). Может ли эта реакция при стандартных условиях идти само­произвольно?

150. При какой температуре наступит равновесие системы СО(Г) + 2Н2(Г) СН3ОН(Г); ∆H = –128,05 кДж?

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА

151. Начальные концентрации веществ, участвующих в реакции СО + Н2О СО2 + Н2 были равны: СО = 0,3; Н2О = 0,4; СО2 = 0,4; Н2 = 0,05. Каковы концентрации всех веществ в момент, когда прореаги­ровала 1/2 оксида углерода?

152. Начальные концентрации веществ, участвующих в реакции N2 + 3H2 ↔ 2NH3, равны (моль л–1): N2 = 0,2; H2 = 0,3; NH3 = 0. Каковы концентрации азота и водорода в момент, когда концентрация ам­миака составит 0,1 моль л–1?

153. Написать выражение скорости химической реакции, протекающей в гомогенной системе по схеме А + 2В = С, и определить, во сколько раз увеличится скорость реакции, если:

а) концентрация А увеличится в 2 раза;

б) концентрация В увеличится в 2 раза;

в) концентрация А и В увеличится в 2 раза.

154. Во сколько раз следует увеличить давление, чтобы скорость образования NO2 по реакции 2NO + O2 = 2NO2 возросла в 1000 раз?

155. Реакция между веществами А и В выражается урав­нением 2А + В ↔2С. Начальная концентрация вещества А равна 0,3 моль л–1, а вещества В – 0,5 моль л–1. Константа скорости реакции равна 0,8 л2 моль–2 мин–1. Рассчитайте начальную ско­рость прямой реакции и скорость по истечении неко­торого времени, когда концентрация вещества А уменьшится на 0,1 моль.

156. Реакция идет по уравнению 2NO + O2 ↔ 2NO2. Начальные концентрации реагирующих веществ были (моль л–1): СNO= 0,8; СО = 0,6. Как изменится скорость реакции, если концентрацию кислорода уве­личить до 0,9 моль л–1; а концентрацию оксида азота до 1,2 моль л–1?

157. Чему равна скорость химической реакции, если кон­центрация одного из реагирующих веществ в на­чальный момент была равна 1,2 моль л–1, а через 50 мин стала равной 0,3 моль л–1?

158. При взаимодействии SO2 и О2 концентрация послед­него уменьшилась за 1 ч на 0,25 моль л–1. Как изме­нится при этом концентрация SO2 и чему равна средняя скорость реакции?

159. На сколько градусов следует повысить температуру, чтобы скорость реакции возросла в 8 раз (γ = 2)?

160. При повышении температуры на 600 скорость реакции увеличилась в 4000 раз. Вычислить γ.

161. При повышении температуры на 420 скорость реакции увеличилась в 320 раз. Вычислить γ.

162. При повышении температуры на 200 скорость реакции возросла в 9 раз. Чему равен температурный коэффи­циент этой реакции?

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ