Типы химических реакций. Составление уравнений реакций. 4 страница

313. 2Co+3 + Tl+ = 2Co+2 + Tl+3,

а) фиксируем концентрацию [Co+3] = 0,3моль/л. При увеличении [Tl+] в 2 раза, скорость реакции возрастает в 2 раза, т.е. порядок по [Tl+] равен 1.

б) фиксируем [Tl+] = 0,1 моль/л. При увеличении [Co+3] в 3 раза, скорость возрастает в 3 раза - порядок по [Co+3] = 1. Т.о. кинетическое уравнение имеет вид: V = K*[ Co+3]1 *[Tl+]1.

314. CH3CHO = CH4+CO. При увеличении [CH3CHO] в 2 раза, скорость возрастает в 4 раза, т.е. порядок равен 2. V=K* [CH3CHO]2.

315. 2A+3B=A2B3. а) фиксируем концентрацию [A] = 0,20 моль/л. При увеличении [В] в 4 раза, скорость реакции возрастает в 4 раза, т.е. порядок по [В] равен 1. б) фиксируем [В] = 0,80 моль/л. Изменение [A] не приводит к изменению скорости. Т.о. кинетическое уравнение имеет вид: V = K*[В]1 . После увеличения давления в 2 раза V/ = K*2[В], скорость реакции возрастает в 2 раза: V/ / V = 2 раза.

316. 2NO+O2 = 2NO2, Кинетическое уравнение: V = K*[NO]2*[O2]1. 1.2*10-3 = К*0.32 *0.15, следовательно, К = 0,089 л2/моль2с.

317. H2+Y2 = 2HY, К = 0,16, [H2] = 0,04, [I2] = 0,05 моль/л. Vисх. = K*[H2]*[I2] = 0,16*0,04*0,05 = 3,2*10-4. Когда израсходовалась половина количества водорода, т.е. 0,02 моль/л, то израсходовалось столько же иода. Осталось 0,02 моль/л водорода и 0,03 моль/л иода. V/ = 0,16*0,02*0,03 = 9,6*10-5.

318. 2NO+Cl2 = 2NOCl, [NOисх.] = 0,4 моль/л, [Cl2 исх.] = 0,3 моль/л. V = K*[NO]2 * [Cl2] = К*0,42 *0,3 = 0,048К. Прореагировало 0,2 моль/л NO, следовательно, прореагировало 0,1 моль/л Cl2. Осталось 0,2 моль/л NO и 0,2 моль/л Cl2. V = K * 0,22 * 0,2 = 0,008 К. Скорость уменьшилась в 0,048/0,008 = 6 раз.

319. Согласно правилу Вант-Гоффа, при повышении температуры на 100 скорость реакции увеличивается в 2-4 раза. γ = 3, Т1 = 800С, Т2 = 1300С. V2/V1 = γТ2 -Т1 / 10 = 3130-80 /10 = 243.

320. Температурный коэффициент показывает, во сколько раз увеличивается скорость химической реакции при увеличении температуры на 10 градусов. γ = 3, ∆Т = 40, V2/V1 = γТ2 -Т1 / 10 = 340 /10 = 81.

321. Согласно правилу Вант-Гоффа, при повышении температуры на 100 скорость реакции увеличивается в 2-4 раза. γ = 1.8, V2/V1 = 50. ∆Т -?

V2/V1 = γ ∆Т/10, 50 = 1.8 ∆Т/10, ln50 = ∆Т/10 *ln1.8, ∆Т = 66.50C.

322. Правило Вант-Гоффа выведено не из фундаментальных законов, а опытным путем, поэтому оно называется эмпирическим. Оно справедливо для всех реакций, кроме ферментативных и реакций третьего порядка. Т1 = 1000, Т2 = 1500, К1 = 6*10-4, К2 = 7.2*10-2. К2 / К1 = γ ∆Т / 10 , 7.2*10-2 / 6*10-4 = γ (150-100)/10 , γ = 2.6.

323. Т1=1200, Т2=1700, К1=5,9*10-4, К2=6,7*10-2. К2 / К1 = γ ∆Т / 10 , 6,7*10-2 / 5,9*10-4 = γ 170-120/10 , γ = 2,6.

324. γ1 = 3, γ2 = 4, при температуре Т1 : К1/ = К2/. При температуре Т2: К2// / К1// = 5. ∆Т -?

К2 / К1 = γ ∆Т / 10 . К1// / К1/ = γ1 ∆Т / 10 (1) . К2// / К2/ = γ2 ∆Т / 10 (2). Разделим выражение (1) на выражение (2), получим: К1// / К2// = (γ1 ∆Т / 10) / 2 ∆Т / 10). 1/5 = (3 ∆Т / 10 ) / (4 ∆Т / 10 ). ln5 + (∆Т / 10) *ln3 = (∆Т / 10) * ln4, ∆Т = 560.

325. Уравнение Аррениуса определяет зависимость константы скорости химической реакции от температуры. , К = К0 * е -Е а / RT .

Т1­ = 288К, К1 = 3,1*10-4. Т2 = 313 К, К2 = 8,2*10-3.

ln(K2/K1) = Ea/R * (1/T1 - 1/T2).

ln(8,2*10-3 / 3,1*10-4) = Еа / 8,31 * (1/288 - 1/313), следовательно, Еа = 98,14 кДж/моль.

326. Дополнительная энергия, необходимая для протекания между частицами химической реакции, называется энергией активации. Т1 = 673К, К1 = 2,2*10-4. Т2 = 973 К, К2 = 8,33. ln(K2/K1) = Ea/R * (1/T1 - 1/T2). ln(8,33 / 2,2*10-4) = Еа / 8,31 * (1/673 - 1/973), Еа = 191,4 кДж/моль.

327. Еа = 100 кДж/моль Т1 = 273К, К1 = 2,0*10-2. Т2 = 373 К, К2 = ?. ln(K2/K1) = Ea/R * (1/T1 - 1/T2). ln(К2 / 2,0*10-2) = 100000 / 8,31 * (1/273 - 1/373), К2 = 2712.

328. а) 2NO = N2 + O2, Еа = 290 кДж/моль Т1=300К, Т2=310 К, К2 / К1 = ?. ln(K2/K1) = Ea/R * (1/T1 - 1/T2). ln(К2 / К1) = 290000 / 8,31 * (1/300 - 1/310), К2 1 = 43.

Б) 2NO + O2 = 2NО2, Еа = 10 кДж/моль Т1=300К, Т2=310 К, К2 / К1 = ?. ln(K2/K1) = Ea/R * (1/T1 - 1/T2). ln(К2 / К1) = 10000 / 8,31 * (1/300 - 1/310), К2 1 = 1,14.

Изменение скоростей данных реакций не согласуется с правилом Вант-Гоффа.

329. ЕА1 = 184 кДж/моль, ЕА2 = 107 кДж/моль, пусть Т=400 К. К1 = К0 * е -Е А1 / RT , К2 = К0 * е -Е А2 / RT , , К2 / К1 =1,15*1010 раз.

330.

Процесс Катализаторы
Синтез аммиака из N2 и Н2 Fe + K2O, Al2O3, MgO
Синтез спиртов из СО и Н2 ZnO-Cr2O3, CuO-ZnO- Cr2O3
Синтез углеводородов из СО и Н2 Fe, Ni, Co+MgO
Риформинг Pt/ Al2O3
Гидратация олефинов H3PO4 на носителях
Производство серной кислоты Оксид ванадия (V)
Производство азотной кислоты Платинородиевые сетки
Гидратация этилена H3PO4 и H2SO4
Производство полиэтилена Al(C2H5)3 и TiCl4

Катализаторы используют для увеличения скорости реакции, повышения ее селективности, конверсии и выхода целевого продукта.

ЕА1 = 200 кДж/моль, ЕА2 = 100 кДж/моль, Т=400 К. К1 = К0 * е -Е А1 / RT , К2 = К0 * е -Е А2 / RT , , К2 / К1 = 1,16*1013 раз.

331. С точки зрения химической термодинамики, химическое равновесие характеризуется постоянством концентраций веществ во времени. Согласно химической кинетике, равновесие определяется равенством скоростей прямой и обратной реакций.

А) N2 (г) + 3H2 (г) = 2NH3 (г),

Б) Fe3O4 + 4CO (г) = 3Fe (к) + 4CO2 (г),

332. Константа химического равновесия - это отношение произведения концентраций продуктов химической реакции к произведению концентраций исходных веществ, взятых в степенях, равных их стехиометрическим коэффициентам.

А) 4HCl + O2 (г)= 2Cl2(г) + 2H2O (г),

Б) CaO (k) + H2O (г) = Сa(OH)2 (к),

333. Состояние реакции, при котором концентрации веществ не изменяются во времени, называется равновесным. Основные признаки: если на реакцию, находящуюся в состоянии химического равновесия оказать воздействие, то система перейдет в новое равновесное состояние, уменьшающее это воздействие. Если воздействие снять, то реакция вернется к исходному состоянию.

А) CO(г) + H2O(г) = CO2(г) + H2(г)

Б) 2CuO(к) = 2Cu(к) + O2(г)

334. При истинном равновесии химическая реакция характеризуется постоянством концентраций всех веществ в течение сколь угодно долгого промежутка времени. При этом реакция подчиняется принципу Ле Шателье. При ложном химическом равновесии с течением времени концентрации веществ могут меняться, и реакция не подчиняется принципу Ле Шателье.

А) 3O2(г) = 2О3 (г),

Б) Na2CO3 (к) + CO2(г) + H2O(г) = 2NaHCO3(к),

335. Закон действующих масс: константа равновесия химической реакции равна отношению произведения концентраций продуктов реакции к произведению концентраций исходных веществ, взятых в степенях, равных их стехиометрическим коэффициентам: аА + bB = cC + dD, .

А) N2 (г) + О2 (г) = 2NО(г), ,

Б) 3Fe(к) + 4H2O(г) = Fe3O4(к) + 4H2(г), .

336. На величину константы химического равновесия влияют: природа реагирующих веществ, температура, давление.

А) Y2 (г) + H2 (г) = 2HY (г), ,

Б) MgO(к) + CO2(г) = MgCO3(к), .

337. N2 (г) + 3H2 (г) = 2NH3 (г),

Cисх. х у
Сравн.

, Сисх. (N2) = [N2] + 0,5[NH3] = 3+ 0,5*4 = 5 моль/л.

Сисх2) = [Н2] + 1,5[NH3] = 9 + 1,5*4 = 15 моль/л.

338. CO + Cl2 = COCl2

Cисх. Х у
Сравн. 0,2 0,3 1,2

, Сисх. (Cl2) = [Cl2] + [COCl2] = 0,3 + 1,2 = 1,5 моль/л.

Сисх(CO) = [CO] + [COCl2] = 0,2 + 1,2 = 1,4 моль/л.

339. CO + H2O = CO2 + H2

Cисх. 0,03 0,03
Сравн. x y 0,01 z

Согласно уравнению реакции, водорода образуется столько же, сколько и СО2: [CO2]=[H2]=0,01 моль/л. СО и Н2О израсходовалось 0,01 моль/л, следовательно [CO]=[H2O]=0,02 моль/л. .

340. FeO(k) + CO = Fe(k) + CO2

Cисх. - 0,05 - 0,01
Сравн. - 0,05-x - 0,01+x

0,01+x=0,025-0,5x, x=0,01. [CO] = 0,05 - 0,01 = 0,04 моль/л. [CO2] = 0,01 + 0,01 = 0,02 моль/л.

341. Br2 (г) + H2 (г) = 2HBr (г),

Cисх.
Сравн. 3-x 1-x 2x

, 3x2 + 4x - 3 = 0, x = 0,54.

[H2] = 3-0.54 = 2.46 моль/л, [Br2] = 1-0.54 = 0.46 моль/л, [HBr] = 2*0.54=1.08 моль/л.

w(H2)=(2.46/4)*100 %=61.5%, w(Br2)=(0.46/4)*100%=11.5%, w(HBr)=(1.08/4)*100%=27%.

342. N2O4 (г) = 2NO2 (г),

Cисх. 0.08
Сравн. 50% X

Прореагировало 0.08*0.5 = 0.04 моль/л N2O4. Следовательно, образовалось 2*0.04 = 0.08 моль/л NO2 .

.

 

 

343. Y2 (г) + H2 (г) = 2HY (г),

Cисх. 0.01 0.01
Сравн. 0.01-x 0.01-x 2x

К=40

х = 0.0076, [HY]=2*0.0076=0.015моль/л.

В=(0.015*100)/(2*0.01)=76%

344. Y2 (г) + H2 (г) = 2HY (г),

Cисх.
Сравн. 1-x 2-x 2x

К=50

46х2 -150х + 100=0, х = 0.57, Теоретически может образоваться 2 моль HY, образовалось 0.57*2 = 1.14 моль. В=(1.14*100%) / 2 = 57 %.

345. 2HY (г) = Y2 (г) + H2 (г)

Cисх.
Сравн. 1-2x x x

К = 2*10-2

х = 0.11, разложилось 2*0.11 = 0.22моль HY, степень разложения 22 %.

346. Cl2 (г) = 2Cl(г)

Cисх. 0.04
Сравн. 0.04-x 2x

К=4.2*10-4

2 + 4.2*10-4х -1.68*10-5 = 0, х = 0.002, степень атомизации хлора равна (002/0.04)*100 % = 5 %.

347. CO + H2O = CO2 + H2

Cисх.
Сравн. 1-x 1-х х х


К=1. , х = 0.5, [CO2]=[H2]=0,5 моль/л, [CO]=[H2O]=0,5 моль/л.

348. PCl5 = PCl3 + Cl2

Cисх. 0.3
Сравн. 0.3-x х х

К=125. , х2 + 125х - 37.5 = 0, х = 0.299. Разложилось PCl5: (0.299/0.3)*100% = 99.76 %.

349. Принцип Ле Шателье: при оказании внешнего воздействия на реакцию, находящуюся в состоянии равновесия, ее равновесие смещается к состоянию, уменьшающему это воздействие. А) 2CO (г) + О2(г) = 2СО2 (г), ΔН0= -566 кДж/моль. Т.к. реакция экзотермическая, то при понижении температуры ее равновесие сместится вправо; т.к. количество газообразных продуктов реакции меньше количества газообразных исходных веществ, то при повышении давления равновесие сместится вправо. Б) N2 (г) + O2 (г) = 2NO (г), ΔН0= 180 кДж/моль. Т.к. реакция эндотермическая, то при понижении температуры ее равновесие сместится влево; т.к. количество газообразных продуктов реакции равно количеству газообразных исходных веществ, то повышение давления на равновесие не влияет.

350. При оказании внешнего воздействия на систему, находящуюся в состоянии равновесия, положение равновесия смещается к состоянию, уменьшающему это воздействие. А) 2H2 (г) + O2 (г) = 2H2O (г), ΔН0 = - 483.6 кДж/моль. Т.к. реакция экзотермическая, то при повышении температуры ее равновесие сместится влево; т.к. количество газообразных продуктов реакции меньше количества газообразных исходных веществ, то при понижении давления равновесие сместится вправо. Б) CaCO3 (k) = CaO (k) + CO2(г), ΔН0 = 179,0 кДж/моль. Т.к. реакция эндотермическая, то при повышении температуры ее равновесие сместится вправо; т.к. газообразные вещества - продукты реакции CO2 , то понижение давления сместит равновесие вправо.

351. N2 (г) + 3H2 (г) = 2NH3 (г), ΔH0= -92.4 кДж/моль. а) реакция экзотермическая, поэтому при увеличении температуры равновесие сместится влево, а при понижении - вправо. Б) Т.к. количество газообразных продуктов реакции меньше количества газообразных исходных веществ, то при повышении давления равновесие сместится вправо, а при понижении давления - влево. В) равновесие сместится вправо при повышении концентрации азота и водорода и понижении концентрации аммиака, при повышении концентрации аммиака и понижении концентрации азота и водорода равновесии сместится влево. Г) введение промоторов не смещает положение равновесия . д) Поглощение аммиака сместит равновесие вправо, а поглощение азота и водорода - влево. Е) введение инертного газа аналогично повышению давления.

352. 4HCl(г) + O2(г) = 2Cl2(г) + 2H2O(г), ΔH0= -116.4 кДж/моль. а) равновесие сместится в сторону исходных веществ при повышении температуры, уменьшении давления, увеличении концентрации хлора и воды, понижении концентрации кислорода и соляной кислоты. Б) равновесие сместится в сторону продуктов при понижении температуры, увеличении давления, уменьшении концентрации хлора и воды, увеличении концентрации кислорода и соляной кислоты.

 

353. 3Fe(к) + 4H2O(г) = Fe3O4(к) + 4H2(г), ΔH0= -49,9 кДж/моль. Для увеличения выхода водорода необходимо понизить температуру, т. к. реакция протекает с выделением тепла. Давление не влияет на положение равновесия, т.к. количество газообразных продуктов равно количеству газообразных исходных веществ.

354. MgO(k) + CO2 (г) = MgCO3(к), ΔH0= -111,7 кДж/моль. Поглощение CO2 будет происходить при понижении температуры и повышении давления. Восстановление поглотителя будет протекать при повышении температуры и понижении давления.


355.CaO + H2O = Ca(OH)2.

ΔH0 = -986.6+635.5+241.8 = -109.3 кДж/моль. ΔS0 = 76.1-39.7-188.7 = -152.3 Дж/(K*моль)

ΔG0 = ΔH0 - Т * ΔS0. ΔG0 = -R*T*lnKp => Kp = eG/RT

а) Т = 300 К. ΔG0 = -109.3 + 300*152.3*10-3 = -63.61 кДж/моль. Кр = 1.2*1011

б) Т = 1000 К. ΔG0 = -109.3 + 1000*152.3*10-3 = 43 кДж/моль. Кр = 5.7*10-3

Расчет согласуется с принципом Ле-Шателье, т.к. при повышении температуры равновесие экзотермической реакции смещается влево.

356. N2O3 = NO + NO2.

ΔH0 = 90.2 + 33.5 - 83.3 = 40.4 кДж/моль. ΔS0 = 210.6 + 240.2 - 178.2 = 272.6 Дж/(K*моль)

ΔG0 = ΔH0 - Т * ΔS0. ΔG0 = -R*T*lnKp => Kp = eG/RT

а) Т = 00 C = 273 К. ΔG0 = 40.4 - 273*272.6*10-3 = -34.0 кДж/моль. Кр = 3.3*106

б) Т = 373 К. ΔG0 = 40.4 - 373*272.6*10-3 = -61.3 кДж/моль. Кр = 3.9*108

Расчет согласуется с принципом Ле-Шателье, т.к. при повышении температуры равновесие эндотермической реакции смещается вправо.

357. 2H2O = 2H2 + О2.

ΔH0 = 2*241.8 = 483.6 кДж/моль. ΔS0 = 2*130.5 - 205 - 2*188.7 = -321.4 Дж/(K*моль)

ΔG0 = ΔH0 - Т * ΔS0. ΔG0 = -R*T*lnKp => Kp = eG/RT

а) Т = 500 К. ΔG0 = 483.6 + 500*321.4*10-3 = 644.3 кДж/моль. Кр = 4.5*10-68

б) Т = 1000 К. ΔG0 = 483.6 + 1000*321.4*10-3 = 805 кДж/моль. Кр = 8.5*10-43

Расчет согласуется с принципом Ле-Шателье, т.к. при повышении температуры равновесие эндотермической реакции смещается вправо.

358.ZnO + H2 = Zn + H2O.

ΔH0 = -241.8 + 350.6 = 108.8 кДж/моль. ΔS0 = 41.6 + 188.7 - 43.6 - 130.5 = 56.2 Дж/K*моль

ΔG0 = ΔH0 - Т * ΔS0. ΔG0 = -R*T*lnKp => Kp = eG/RT

а) Т = 300 К. ΔG0 = 108.8 - 300*56.2*10-3 = 91.94 кДж/моль. Кр = 9.6*10-17

б) Т = 1000 К. ΔG0 = 108.8 - 1000*56.2*10-3 = 52.6 кДж/моль. Кр = 5.7*10-3

Расчет согласуется с принципом Ле-Шателье, т.к. при повышении температуры равновесие эндотермической реакции смещается вправо.

359.FeO + H2 = Fe +H2О.

ΔH0 = -241.8 + 264.8 = 23 кДж/моль. ΔS0 = 27.3 + 188.7 - 60.8 -130.5 = 24.7 Дж/(K*моль)

ΔG0 = ΔH0 - Т * ΔS0. ΔG0 = -R*T*lnKp => Kp = eG/RT

а) Т = 500 К. ΔG0 = 23 - 500*24.7*10-3 = 10.65 кДж/моль. Кр = 0.077

б) Т = 1000 К. ΔG0 = 23 - 1000*24.7*10-3 = -1.7 кДж/моль. Кр = 1.23

Расчет согласуется с принципом Ле-Шателье, т.к. при повышении температуры равновесие эндотермической реакции смещается вправо.

360. 2HI = H2 + I2.

ΔH0 = 2*26.6 = 53.2 кДж/моль. ΔS0 = 130.5 + 116.2 - 2*206.5 = -166.3 Дж/(K*моль)

ΔG0 = ΔH0 - Т * ΔS0.

Т = 400 К. ΔG0 = 53.2 + 400*166.3*10-3 = 119.7 кДж/моль.

ΔG0 = -R*T*lnKp => Kp = eG/RT => Кр = 2.2*10-16

Согласно закону Оствальда Кр = . Т.к. константа равновесия очень мала, то можно пренебречь знаменателем. Тогда = 4.8*10-5 %. К данному расчету принцип Ле-Шателье применить нельзя, т.к. не рассматривается смещение равновесия.

361.В состав атома входят протоны и нейтроны (они образуют ядро атома) и электроны. Протоны являются носителями положительного заряда, их количество определяет величину заряда ядра и атомный номер химического элемента, масса покоя протона: 1,673*10-27 кг, заряд: 1,602*10-19 Кл. Электроны - носители отрицательного заряда, масса покоя электрона: 9,109*10-31 кг, заряд: 1,602*10-19 Кл. Нейтроны - нейтральные частицы (заряд равен нулю), масса покоя: 1,675*10-27 кг.

362.

Частица символ Масса покоя, кг Относительная масса, а.е.м. Заряд, Кл
протон p 1,673*10-27 1,007276 1,602*10-19
нейтрон n 1,675*10-27 1,008665
электрон e 9,109*10-31 0,000549 1,602*10-19

363. Согласно модели Резерфорда, атом состоит из ядра, в котором сосредоточена основная масса атома, и электронов, движущихся на относительно большом расстоянии от ядра. Однако эта модель противоречила факту устойчивого существования атомов: в результате движения электроны расходуют энергию притяжения с ядром, и через 10-8 секунды они должны упасть на ядро. Кроме того, электроны теряют энергию за счет излучения, образующего сплошной спектр, что также противоречило фактам: все атомные спектры имеют линейчатый характер.