VI. Нитро- и аминосоединения

57.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

 

Укажите механизм реакции получения продукта №2 из продукта №1. Приведите два уравнения реакций, с помощью которых можно различить соединения №1 та№2.

58.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

пропан

Приведите распределение электронной плотности в молекуле соединения №3 и объясните причину его основности. Ответ необходимо подтвердить соответствующим уравнением реакции.

59.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Отразите смещение электронной плотности в молекулах соединений №2 и №3. Приведите схемы реакций, по которым можно отличить продукт №3 от продукта №4.

60.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

β-нафтол

На примере соединения №1 наведите полную схему реакции Зинина в кислой среде. Назовите промежуточные продукты.

61.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

n-нитротолуол

Ha примере соединения №1 наведите механизм реакции диазотирования.

62.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

 

нитробензол

Расположите по убыванию основности соединения №3, анилин, «n-етиланилин, п-нитроанилин. Ответ обоснуйте. Подтвердите основность наиболее си-тельного из указанных оснований схеме соответствующей реакции и назовите ее продукт.

63.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

толуол

Органические соединения идентифицируют с использованием двух последних реакций схемы? Можно с их помощью различить: а) анилин и бензиламинов; б) анилин и n-метиланилин? Ответ подтвердите схемами соответствующих реакций.

64.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите вид таутомерии, характерной для соединения №2 и схему таутомерного равновесия. Напишите уравнения качественной реакции, по которой можно различить соединение №2 и n-нитротолуол.

65.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции азосочетания. Почему реакцию азосочетания с аминами проводят в слабо кислой среде, а с фенолами - в слабо щелочной?

66.Приведите схему синтеза сульфаниловой кислоты с ацетанилиду. Напишите уравнения и назовите продукты реакций, которыми можно подтвердить кислотные свойства сульфаниловой кислоты и ее амида. Какое из веществ: а) более сильной кислотой; б) обладает амфотерными свойствами? Ответ объясните. На примере одной из двух предложенных вещества, проявляет амфотерные свойства, напишите схему и назовите продукт взаимодействия с щелочью.

VII. Спирты

67.Приведите схемы и назовите продукты межмолекулярного и внутримолекулярного дегидратации пропанола-1. Укажите их условия. К каким классам органических соединений относятся полученные вещества? Опишите механизм межмолекулярного дегидратации пропанола-1. Напишите схемы качественных реакций, с помощью которых можно различить: а) пропанол-1 и пропанол-2; б) пропанол-1 и этиленгликоль; в) пропанол-1 и аллиловый спирт.

68.Дайте определение понятию спирты. Приведите схемы получения бутанола-1, бутанола-2 и 2-метилпропанолу-2 из соответствующих галогенпроизводных углеводородов, напишите схемы и назовите продукты их внутримолекулярной дегидратации. Из приведенных спиртов легче подлежит элиминированию? Опишите механизм внутришньомолекулярнои дегидратации бутанола-1. Обоснуйте направление протекания реакции внут-ришньомолекулярнои дегидратации в случае бутанола-2. Сформулируйте правило Зайцева.

69.Разместите по убыванию кислотности: этанол, пропанол-1, пропанол-2, трет-бутиловый спирт. Ответ обоснуйте. Напишите схемы реакций получения пропанола-2: 1) с 2-бромпропану; 2) с пропана; 3) с ацетальдегида. Укажите механизмы реакций (1) и (2). Приведите схемы и назовите продукты взаимодействия пропанола-2 со следующими реагентами: а) СН3ОН (H+), б) К; в) РСl5. Какая из реакций (а б) подтверждает кислотные свойства пропанола -2?

70.В чем разница между понятиями первичные спирты, вторичные спирты и третичные спирты? Приведите схемы и назовите продукты реакций бу-тылового и втор-бутилового спиртов со следующими реагентами: a) SOCl2; б) Cu (300°С); в) КМnО4 (Н+). Напишите схемы двух качественных реакций, по которым можно отличить продукты превращения каждого из названных спиртов в условиях реакции (б). Как реагирует трет-бутиловый спирт с окислителями?

71.Напишите схему и назовите продукты реакций, которая преобладает при нагриванни смеси этилового и метилового спиртов (в соотношении 1: 1) в присутности каталитического количества конц. серной кислоты. Приведите уравнения побичних реакций. Каким еще способом, кроме межмолекулярного дегидратации спиртов, можно получить соединения (а-в):

 

а) ;

б) ; в)

 

Приведите схемы и названия продуктов соответствующих реакций.

72.Напишите схему синтеза бензилового спирта из толуола, наведите ров-уравнения и назовите продукты реакций данного спирта: а) з СН3СООН (в присутствии конц. H2SО4); б) с НВr; в) с KMnО4 (H+); г) с Cl2, FeCl3. Объясните направление и укажите механизм реакции (б). Напишите схему реакции, с помощью которой можно различить бензиловый спирт и n-крезола.

73.Приведите схемы реакций получения этиленгликоля: а) с алкана; б) с дигалогеналкану. Напишите уравнения и назовите продукты реакций етиленглико-лю со следующими реагентами: 1) NaOH (излишек); 2) к. НС1 (1 моль), t; 3) CH3COOH (излишек), к. H2SO4. Почему этиленгликоль реагирует с раствором NaOH при нормальных условиях, а этанол - нет? Предложите схемы качественных реакций, по которым можно отличить этанол, этиленгликоль и глицерин.

74.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

пропен

К какому классу органических соединений относится соединение №4? Напишите ров-уравнения и назовите продукты его взаимодействия со следующими реагентами: а) уксусный ангидрид (избыток); б) NaOH (избыток); в) KHSO4, t Расположите по возрастанию кислотных свойств: соединение №4, этанол и этиленгликоль. ответ обоснуйте.

75.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

пропан

Укажите реакционные центры в молекуле соединения №4 и приведите схемы ее реакций со следующими реагентами: а) НВг (избыток), t; б) СНзСООН (избыток), конц. H2SO4, t; в) Вг2 (Н2O). Объясните направление протекания реакции (а). Структурный фрагмент в молекулах органических соединений определяют по реакции (в)?

76.Приведите схемы современных промышленных способов добычи метанола и этанола. Опишите влияние алкильной радикала в молекулах спиртов и кислот на скорость реакции этерификации. Из предложенных реакций допишите схему той, что происходит быстрее:

a)

б)

в)

г)

Укажите условия протекания реакции этерификации. Назовите ее продукт и укажите, к какому классу соединений он относится. Предложите реакции, за допомогою которых можно отличить метанол, этанол, этиленгликоль и продукт реакции (а).

77.Предложите реакции добычи диэтилового эфира двумя способами, напишите уравнения и назовите продукты его реакций: а) з к. НСl; б) з к. HІ, t; в) з к. H2SO4; г) з O2. Какое свойство простых эфиров подтверждает реакция (а)? Почему простые эфиры кипят при более низких температурах, чем изомерни им спирты?

78.Дайте определение понятию тиолы. Приведите схемы синтеза из соответствующих галогеналканов пропантиолу-1 и пропанола-1. Напишите уравнения реакции, указывает на разницу в кислотных свойствах этих веществ. Приведите схемы и назовите продукты реакций пропантиолу: а) з Н2O2; б) з КМnО4; в) з СН3СООН, (Н+).

VIII. Фенолы

79.апишите схемы реакций получения n-крезола: а) с n-толуидин; б) из толуола. Приведите уравнения и назовите продукты реакций, указывающих на разницу в кислотных свойствах n -крезолу и изомерного ему спирта. Объяснить причины этих различий. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия 4-метилфеноляту натрия со следующими реагентами: 1) бензолдиазония хлорида; 2) СO2 (t, р); 3) СН3СОСl. Как называется реакция (2)?

80.Напишите схемы реакций фенола со следующими реагентами: а) уксусным ангидридом; б) разб. HNO3; в) Br2 (Н2O); г) NaNO2, НCl при 20°С; д) СН2O, Н+. Назовите полученные соединения. Укажите среди реакций (а-д) реакции электрофильное ного замещения (SE) и объясните роль фенольного гидроксила в этих реакций. Расположите по возрастанию реакционной способности в реакциях SE: фенол, пирокатехин, «n -нитрофенол. ответ объясните.

81.Приведите схемы синтеза фенола с кумола, напишите уравнения и назовите продукты реакций фенола: а) с конц. серной кислотой; б) с нитрующей смесью. Объясните направление протекания реакций SE для фенола с помощью теории электронных смещений. Разместите по возрастанию реакционной способностью бензольного ядра в реакция SE: феноксид натрия, фенол, анизол (метоксибензол). Ответ объясните. Предложите схемы и назовите продукты трех качественных реакций, используемые для идентификации фенола.

82.Напишите схемы реакций получения бутилацетата с этанола и фенола-цетату с фенола. Укажите на различия в способах получения сложных эфиров из спиртов и фенолов. Почему фенолы менее активны в реакциях SN, чем спирты? Приведите схемы синтеза: а) гидрохинона с фенола; б) резорцина с бензолсульфокислоты. Какими реакциями можно отличить соединения в кож-ней с пар а) и б)?

83.Разместите по возрастанию реакционной способности бензольного ядра в реакциях SE: фенол, n-аминофенол и бензол. Ответ объясните. Приведите схемы и назовите продукты реакций n-аминофенола со следующими реагентами: а) НСl; б) NaOH; в) (СН3СО)2O; r) NaOH, і далі з СН3СОСl. На какие свойства п-аминофенола указывают реакции (а) и (б)? Напишите уравнения и назовите продукт реакции гидрирования фенола и предложите схему реакции, по которой можно различить фенол и продукт его гидрирования.

84.Разместите по возрастанию кислотных свойств: фенол, n-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, n-аминофенол. Ответ обоснуйте. Напишите ривняння, укажите механизм и назовите продукты реакций фенола со следующими реагентамы: а) Вr2 (ССl4); б) розв. HNO3; в) к. HNO3; г) СН3СОСl(АlСl3). Приведите схему окисления фенола и объясните различия в отношении фенола и бензола в окислителей. Напишите схему реакции, которой можно подтвердить наличие фенольного гидроксила в молекулах органических соединений.

85.Дайте определение понятию фенолы. Приведите формулы и тривиальные названия всех изомеров дигидроксибензолив и тригидроксибензолив. Напишите схемы последовательных реакций получения резорцина из бензолсульфокислоты. Приведите уравнения и назовите продукты реакций фенола и резорцина, что ука-зывают на различие одно и двухатомных фенолов: а) в кислотных власти ностей; б) в восстановительных свойствах. Какое применение в медицине знаходять фенол, резорцин, гидрохинон?

86.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Напишите уравнение реакции соединения №3: а) с СН3І; б) с бензолдиазонию хлоридом. Объясните направление протекания реакций (а) и (б) с позиций електроннои теории. На какие свойства соединения №3 указывает реакция (б)? Каково ее значение?

IX. Альдегиды

87.Приведите схему промышленного способа добычи этанола и схемы по-последовательного реакций синтеза из него: а) бутанон; б) бутаналь. Напишите уравнение и назовите продукты реакций бутаналь: а) с реактивом Фелинга; б) в условиях реакции Тищенко. Опишите условия и механизм реакции (б).

88.Напишите схему реакции добычи ацетона с уксусного альдегида, приведите уравнения и назовите продукты реакций ацетона со следующими реагентами: a) HCN; б) NH3; в) NH2OH; г) NaHSO3. Опишите механизм реакции пропана с аммиаком. Почему взаимодействие оксосоединений с HCN ускоряется в присутствии оснований и тормозится в присутствии кислот? Какие из реагентов (а-г) використовують для выделения и идентификации альдегидов и кетонов?

89.Приведите электронное строение карбонильной группы. Какие классы органических соединений содержат карбонильной группу? Приведите примеры. Напишите схему извлечения ацетона по реакции Кучерова, уравнения и названия продуктов реакций ацетона: а) с NH2OH; б) с CH3MgBr, а после этого – з Н2O (Н+); в) з Сl2, РСl3. Укажите механизмы реакций a-в. Приведите формулу альдегида, который можно получить по реакции Кучерова и схему качественной реакции, которой можно отличить его от ацетона.

90.Разместите по возрастанию реакционной способности в реакциях AN следующие соединения: брометанол, 2,2-диметилпропан; пропаналь, диметил-кетоны, этанол и валериановый альдегид. Напишите уравнения, укажите условия и назвить продукты реакций пропаналя со следующими реагентами: а) СН3ОН; б) Н2, Nі; в) HCN; г) фенилгидразином; д) Ag2O, NH4OH. Какие из реагентов (а-д) используют для анализа альдегидов и кетонов?

91.Среди перечисленных ниже соединений выберите вещества, которые способны вступать в реакции альдольной и кротоновой конденсации, назовите продукты конденсаций: формальдегид, пропаналь, 2-метилпропаналь, 2,2-диметилпропаналь, бензальдегид. Ответ обоснуйте. Укажите условия альдольной конденсации альдегидов и на одном примере опишите ее механизм. Приведите схемы и назовите продукты двух качественных реакций, по которым можно отличить продукт кротоновой конденсации от продуктов альдольной денсации.

92.Приведите схемы, назовите продукты и укажите условия реакции Канниццаро на примерах тех из названных ниже веществ, способных вступать в эту реа-кцию, и назовите соединения, образующиеся: формальдегид, пропаналь, 2-метилпропаналь, 2,2-диметилпроланаль, бензальдегид. Ответ обгрун-водите, Напишите схемы и назовите продукты реакций, протекающих при 0 ° С в растворах: а) формальдегида (40% водн. Р-н); б) этаналя (в присутствии следов H2SO4)

93.Приведите схемы реакций получения: а) бензальдегида из соответствующего алкилбензолов; б) бутанон из соответствующего дигалогеналкану. Напишите схемы и назовите продукты реакций данных оксосоединений: 1) с семикарбазидом; 2) с Сl2; 3) с KMnO4, t. В чем причины различий в протекании реакций (2) и (3) для бензальдегида и бутанон? Можно ли с помощью йодоформнои пробы различить бензальдегид и бутанон? Для идентификации либо органических соединений используется йодоформная проба?

94.Напишите схемы реакций получения акролеина и винил уксусного альдегида. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Сравните влияние альдегидной группы на реакционную активность кратной связи в каждом из этих альдегидов. Наведить уравнения и назовите продукты их взаимодействия: а) с HCN; б) с Н2O (H+); в) с Ag2O (NH4OH).

95.Дайте определение понятию ароматические альдегиды. Приведите уравнение реакции добычи n-толуилового альдегида с толуола и схему его пре-ний в условиях конденсации Перкина. На примерах n-толуилового альдегида и пропаналя покажите различия в отношении ароматических и алифатических альдегидов к действию: a) NH3; б) С12; в) KCN. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия каждого из названных альдегидов с реагентами (а-в).

96.Дайте определение понятию кетоны. Напишите схемы реакций получения ацетофенона и бензофенона с бензола. Из этих кетонов образует жолтый осадок при нагревании с раствором йода в гидроксиде натрия? По его примеру наведите схему и назовите продукты взаимодействия: а) с HCN, CN- ; б) с РCl5; в)HNO3 (к.) і H2S04 (к.). Объясните направление реакции (в).