Химические свойства альдегидов и кетонов
Определяются особенностями карбонильной группы >C=O, обладающей полярностью – электронная плотность между атомами С и О распределена неравномерно, сдвинута к более электроотрицательному атому О. В результате карбонильная группа приобретает повышенную реакционную способность, что проявляется в разнообразных реакциях присоединения по двойной связи. Во всех случаях кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, в частности, из-за пространственных затруднений, создаваемых двумя органическими группами R, наиболее легко участвует в реакциях формальдегид Н2С=О.
При действии на альдегиды и кетоны самого гидразина H2N—NH2 получаются или гидразоны, если с гидразином реагирует одна молекула альдегида или кетона или так называемые азины (альдазины и кетазины), если в реакцию вступают две молекулы: При действии производных гидразина образуются замешенные гидразоны, например при действии фенилгидразина получаются фенилгидразоны: Гидразоны альдегидов и кетонов под влиянием твердых едких щелочей или алкоголятов подвергаются каталитическому разложению с выделением азота и замещением кислорода карбонильной группы исходного альдегида или кетона на водород: Эта замечательная реакция, открытая Н. М. Кижнером в 1910 г. (иногда неправильно называемая реакцией Кижнера— Вольфа), оказывается чрезвычайно полезной при выяснении строения многих веществ. Она позволяет переходить от альдегидов и кетонов к соответствующим углеводородам:
Реакция с гидроксиламином - NH 2 OH – образование оксимов.
Реакция относится к качественным. Оксимы – кристаллические вещества, легко кристаллизуются.
Реакции с гидразином – NH 2 - NH 2, фенилгидразином - NH 2 - NH - C 6 H 5 и с 2,4-динитрофенилгидразином - NH 2 - NH - C 6 H 3 -2,4-(NO 2 )2 – образование гидразонов, фенилгидразонов и 2,4-динитрофенилгидразонов.
По аналогичной схеме образуются фенилгидразоны и 2,4-динитрофенилгидразоны:
2,4-Динитрофенилгидразоны особенно широко используются для идентификации альдегидов и кетонов. Они обладают высокими температурами плавления, легко кристаллизуются, имеют четкие спектральные данные.
Заменой карбонильного кислорода в альдегидах или кетонах на галоген (например, с помощью РС15, PBr5, SF4, MoF6) получают геминальные галогензамещенные.
31)Реакции альдегидов и кетонов, обусловленные активностью атомов водорода при α-углеродном атоме. Альдольная конденсация. Сравнение реакционной способности альдегидной и кетонной групп. Влияние электронных и стерических факторов.