Лсіз ышылдар мен негіздерді ерітінділері

лсіз ышылды ертіндісінде протолиттік реакция онан сола арай ыысан, сондытан ертіндіде ышыл НА трінде жреді, тек оны азантай млшері гидроксоний ионына айналады. Жуы есептеулерде [НА] СНА деп алуа болады. Сонымен атар:

 

НА + Н2О Н3О+ + А- тедігінен [Н3О+] = [А-].

 

Келтірілген мндерді ышылды константаны тедігіне ойса:

 

 

Егер К0а= КСа деп алса:

 

-lg [Н3О+] = – lg K CHA lg CHA ;

 

pH = pKCHA lg CHA (5.19)

 

Мысалы: 0,01М а) сірке ышылыны, б) аммоний хлориді­ні судаы ертінділеріні рН-ы:

 

а) рН = pK lg = 4,76 – lg 10-2 = 3,40;

 

б) NН4+2ОН3О++NН3;

 

лсіз негіздерді судаы ертіндісінде протолитті реакция онан сола арай ыысан: В+ Н2ОВН++ОН-. Жуы есептеулерде [В] СВ; [ВН+] = [ОН-]

 

 

рОН = 1/2рКСВ – 1/2 lg CВ

 

рН = pKW – pOH =pKW -(1/2) pKCB +(1/2) lg CB (5.20)

 

Мысалы: 0,01M а) амиакты, б) сірке ышылды натрийді судаы ертінділеріні рН-ы:

а) рН = 14 – ·4,6 + lg 10-2 = 14 – 2,3 – 1 = 10,70;

б) СН3СОО- 2О СН3 СООН + ОН-

рН=14– pKCСН3СОО-+ lgССН3СОО- =14 – ·9,2+ lg10-2=14–4,6–1=8,40.

 

Егер протолиттерді ертіндісі те сйытылан болса, не ышылды (негіздік) константаларды мні лкен болса рН – мнін есептеу крделенеді:

 

НА + Н2О Н3О+ + А- ; 3О+] = [А-] = X ; [НА] = СНА – Х

 

 

Х2 + Ка ·Х + Ка ·СНА = 0

 

 

не

 

Лсіз ышыл мен осарласан негізді немесе лсіз негізбен осарласан ышылды ерітінділері. Буферлі ерітінділер

осарласан ышылды-негіздік жбы бар ертінді екі бсекелес тепе-тедікке байланысты ышылды , сілтілік, не бейтарап болуы ммкін .

НА-лсіз ышылы мен оны натрий тзыны NaА оспасы бар ертіндіде:

 

НА + Н2О Н3О+ + А- , (5.21)

 

А- + Н2О ОН- + НА , (5.22)

Егер (5.21) тепе-тедік (5.22) тепе-тедікке араанда о жаа кбірек ыысан болса ертіндіні ышылдыы (5.21) тепе – тедіктен аныталады:

 

; [НА] = СНА ; [А-] = СА-

 

; (5.23)

Мысалы, 0,40 М мырса ышылы мен 1,0 М мырса ышылды натрий (натрий формиаты) оспасы бар ертіндіні рН табайы:

 

НСООН + Н2О Н3О+ + НСОО- (5.24)

; Кв = КWа = 5,6 . 10-11

 

Ка> Кв , сондытан ертіндіде (5.24) тепе – тедік басым жреді:

 

рН = 4,15 .

Сол сияты лсіз негіз ертіндісінде, мысалы аммиак пен аммоний хлориді бар ертіндіде:

3 + Н2О NН4 ++ ОН- (5.25)

 

4+ + Н2О NН3 3О+

 

Кв > Ка , сондытан ертіндіде басым жретін тепе-тедік (5.25). Ертіндіні ышылдыы (5.25) тедігінен аныталады:

 

; [NН3] = С NН3 ; [NН4 +] = С NН4СІ

; ;

 

(5.26)

Мндай оспаларды ерітінділері буферлі ерітінділер деп аталады. Буферлі ерітінділерді рН-ы оларды сйылтанда, не аздап ышыл мен негіз осанда іс жзінде згермейді.

Буферлі ерітіндіні сйылтанда оспаны рамындаы компоненттерді концентрациялары бірдей згереді, сондытан оларды атынасы траты болып алады. (5.23, 5.26-тедіктері).

Егер бл ерітіндіге Н3О+ концентрациясын згертетін кшті ышыл осса (5.21) тедігі бойынша НА концентрациясы кбейеді (СНА+[Н3О+]), ал А- концентрациясы азаяды (СА- – [Н3О+]). Бл мндерді (5.23) тедікке ойса

 

 

Керісінше, кшті негіз йса НА концентрациясы азайып, А- концентрациясы артады: (СНА-[ОН-]); (СА- + [ОН-]).

 

 

Мысалы, рамында 0,1М СН3СООН жне 0,1М СН3СООNa бар буферлі ерітіндіні рН осы ерітіндіге 0,01М НCl, 0,01М NaOH осса былай згереді ( = 1,7510-5; рКа= 4,76):

 

1)

 

2) 0,01М НСl осаннан кейін:

 

 

Егер 0,01 М НСl- ды таза суа осса ерітіндіні рН 7-ден 2-ге дейін згерер еді, ал буферлі оспаны рН 0,09-а ана згереді.

1) 0,01М NaOH осанда:

 

 

Буферлі оспа аналитикалы химияда ке олданылады. Буферлі оспа буферлік сыйымдылы деген мнмен сипатталады, бл 1 л ерітіндіні рН-ын бір бірлікке згертуге жеткілікті ышыл мен сілтіні млшері (моль):

 

= (С/рН)

 

Е жоары буферлік сыйымдылы бар ерітінді бл компоненттеріні атынасы 1:1 те ерітінді.