Мырышты гексацианоферрат(ІІ) калийді ерітіндісімен титрлеу.

Мырыш иондары (Zn2+) бейтарап, не ышылды ортада K4[Fe(CN)6] мен нашар еритін остз тзеді:

2K4[Fe(CN)6] + 3 ZnSO4 K2Zn3[Fe(CN)6]2 +3К2SO4

Эквиваленті нктені екі жолмен анытауа болады:

1) сырты индикатор пайдалану. Сырты индикаторлар ретінде аммоний молибдаты, темір(ІІІ) хлориді, уранил ацетаты не нитраты олданылады. Эквиваленті нктені анытау шін а пластинкаа индикаторды, мысалы 1% уранил нитратыны, бір тамшысын тамызады. Титрлеу аяына жаындаанда титрлеп жатан ерітіндіні бір тамшысын алып индикаторды стіне тамызады. 30 секундтан кейін оспаны тсі араяды. Егер тамшы ызыл оыр тске боялса, бл титрлеу эквивалентті нктеге жеткенін крсетеді. Сырты индикаторды пайдалану химиктен лкен тжірибені талап етеді.

2) Ішкі индикатор пайдалану. Ішкі индикатор ретінде дифениламин мен гексацианоферат(ІІІ) калийді оспасын алуа болады. Дифениламин – тотыу – тотысыздану индикаторы. Ерітіндіні потенциалы +0,76В-тан (алыпты сутегі электордымен салыстыранда ) кп болса, тссіз дифениламин кк тсті дифенилбензидинге дейін тотыады. Потенциал +0,76В – тан кіші болса, керісінше, индикаторды кк тсі тотысыздану нтижесінде жойылады.

K4[Fe(CN)6] ерітіндісін мырыш тзыны ертіндісімен титрлеуді арастырайы. [Fe(CN)6]3- жне [Fe(CN)6]4- иондары бар ертіндіні тотыу – тотысыздану потенциалы былай аныталады:

E = E0 +0.058lg (12.2)

 

Fe(CN)6]3- пен Fe(CN)6]4- иондарыны оспасы бар ышыл ерітіндіні потенциалы дифениламинді тотытыру потенциалынан лдеайда кем. Егер осы ертіндіге мырыш тзын оса, онда [Fe(CN)6]-4 иондары К2Zn3[Fe(CN)6]2 трінде тнбаа тсе бастайды. Тнба тзілу нтижесінде [Fe(CN)6]-4 иондарыны концентрациясы азайып, (12.2) тедік бойынша ерітіндіні тотыу - тотысыздану потенциалы артады. [Fe(CN)6]-4 иондары тгел тнбаа тсіп боланнан кейін рмен арай йылан мырыш иондарыны аз млшерінен тотыан индикаторды кк тсі пайда болады.

Бл титрлеуді кері жолмен де жргізуге болады. Мырыш тзыны ышыл ерітіндісіне аз млшерде дифениламин мен К3[Fe(CN)6] оспасын йанда ерітінді кк тске боялады. Ерітіндіні кк тсі К4[Fe(CN)6] – мен титрлегенде мырыш тгел K2Zn3[Fe(CN)6]2 тнбасына айналанша саталады. К4[Fe(CN)6] – ні алашы арты тамшысы индикаторды кк трін тссіз тріне дейін тотысыздандырады, яни эквивалентті нктеге жеткенде кк ертінді тссізденеді.

Титрлеу жолы. 25,0мл мырыш сульфатыны ертіндісіне 25,0мл – ден 75 мл – ге дейін су, 2г (NH4)2SO4, 10 мл- ден 30 мл-ге дейін 6М(1/2H2SO4), 2-3 тамшы дифениламин осады. Ерітінді кк тске бояланша ктеді. Содан кейін концентрациясы белгілі К4[Fe(CN)6] ерітіндісімен кк тсті ерітіндіні тссізденгенше титрлейді, эквивалентті нктеге жаындаанда титрлеуді баяулатады.

К4[Fe(CN)6] ерітіндісіні титрін мырыш (II) ерітіндісі арылы анытайды. Ол шін дл лшенген таза мырыш лшем колбасында сйытылын ккірт ышылымен ерітіледі. Ерітіндіні дл концентрациясын лшеп алынан мырышты наты млшері бойынша анытайды.

Осы анытауда мырышты fэкв =1/2, [Fe(CN)6]-4 шін fэкв =1/3 – ге те, себебі мырышты бір ионы екі калий ионын алмастырады, ал [Fe(CN)6]-4 бір ионына мырышпен алмасу реакциясында ш калий ионы сйкес келеді.