Виды окислительно-восстановительного
Титрования
В окислительно-восстановительном, как и в кислотно-основном титровании, применяют прямое и косвенное (обратное или заместительное) титрование.
При обратном титровании сначала добавляют заведомо известный избыток реагента, а затем избыток титруют соответствующим титрантом.
При заместительном титровании титруют не само определяемое вещество, а заместитель – продукт его взаимодействия с избытком соответствующего реагента.
Наиболее точные результаты при прочих равных условиях получают при прямом титровании.
II. Йодометрическое определение содержания
Fe (III) в растворе его соли
Йодометрические методы основаны на применении стандартного раствора тиосульфата натриядля титрования йода, выделившегося при взаимодействии определяемого окислителя с избытком йодида калия. Избыток KI способствует ускорению реакции, течению ее в нужном направлении и растворяет элементарный йод по реакции:
I2+KIK[I3] (в воде элементарный йод плохо растворим).
Йодид-ион является восстановителем умеренной силы, его применяют для определения большого числа окислителей. Прямое титтрование стандартным раствором KI не используют из-за трудностей фиксации конечной точки титрования и относительно медленно протекающего процесса. Для определения окислителей йодометрическим методом применяют способ заместительного титрования (косвенное титрование).
Сначала к раствору окислителя (сульфата Fe3+) добавляют избыток йодида калия (восстановитель)
2I- + 2Fe3+ = I2 + 2Fe2+,
2I- -2= I2; 2Fe3+ +2= 2Fe2+,
2KI + Fe2(SO4)3 = I2 + 2FeSO4 + К2SO4, (1)
а затем титруют выделившийся в эквивалентном количестве йод тиосульфатом натрия
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-,
I2 + 2= 2I- 
2S2O32- - 2 = 2S4O62- 
I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6, (2)
Анализ 1 и 2 реакций показывает, что, несмотря на то, что Fe3+ и S2O32- непосредственно друг с другом не реагируют, их количества в реакциях эквивалентны. Число эквивалентов вещества в окислительно-восстановительных реакциях соответствует числу электронов, участвующих в редокс-процессе:
= nэ тиосульф-иона и одновременно = 
Для расчётов результатов титрования необходимо знать
эквивалентные массы реагентов, Э г/моль.
В окислительно-восстановительных реакциях они равны мольным массам, делённым на число отданных или принятых электронов.
Экспериментальная часть
Оборудование и реактивы:
– бюретки на 25 мл, мерные колбы на 100 (50) мл, колбы конические для титрования на 100 (50) мл, пипетки на 5 или 10 мл, резиновые груши;
– исходный исследуемый раствор сульфата Fe3+;
– 10-процентный раствор йодида калия, KI;
– 0,01н раствор тиосульфата натрия, Na2S2O3;
– серная кислота, 1М раствор;
– индикатор – 0,5 % раствор крахмала.
Работа предполагает 2 задания – соответственно для двух подгрупп или на выбор преподавателя. Задания выполняются индивидуально каждым студентом.
Задание 1
Задача: приготовить 0,01н раствор сульфата железа (III) по окислительно-восстановительному эквиваленту и определить точную концентрацию приготовленного раствора йодометрическим титрованием.
– Рассчитайте, какой объём (Vисх) исходного раствора сульфата железа (III) с известной процентной концентрацией (Wисх) и плотностью (dисх г/мл)необходим для приготовления 100 мл 0,01н раствора, используя формулу:
где ЭВ – окислительно-восстановительный эквивалент соли Fe2(SO4)3для перехода:
2Fe3+ + 2 2Fe2+.
Выполнение эксперимента
– В мерную колбу на 100 (50) мл для предотвращения гидролиза сначала налейте пипеткой 2 (1) мл 1М серной кислоты(избытка избегайте!)*, затем отмерьте из бюретки рассчитанное количество исходного раствора. Долейте содержимое до метки дистиллированной водой, закройте пробкой и тщательно перемешайте.
Задание 2
Задача: определить массуFe (III) в граммах в контрольной пробе.
– Получите у преподавателя задание: мерную колбу на 100 (50) мл с неизвестным количеством исследуемого раствора сульфата Fe (III). Раствор в колбе доведите до метки дистиллированной водой, предварительно добавив в колбу в зависимости от её объёма 1-2 мл 1М серной кислоты. Избытка избегайте! *). Закройте колбу пробкой и тщательно перемешайте.