НА ВЕЛИЧИНУ ЭЛЕКТРОДНОГО ПОТЕНЦИАЛА

Каждая окислительно-восстановительная полуреакция характеризуется определенным окислительно-восстановительным потенциалом. В стандартных условиях и концентрации потенциалопределяющих частиц равной 1 моль/л, его называют стандартным электродным потенциалом (Е0, В). Для многих окислительно-восстановительных систем они определены и сведены в таблицу (см. приложение).

Величина электродного потенциала зависит от природы и концентрации потенциалопределяющих частиц в растворе, температуры и рН среды . Эта зависимость выражается уравнением Нернста:

. (1)

В этом уравнении Е – электродный потенциал (В); Е0- стандартный электродный потенциал (В); R = 8,31 -универсальная газовая постоянная; Т-температура (К); n – число моль электронов в полуреакции; F=96500Кл–число Фарадея; aокисл-активность окисленной формы потенциалопределяющих частиц (моль/л); aвосст – активность восстановленной формы потенциалопределяющих частиц (моль/л).

Введем несколько упрощений:

1) при стандартной температуре 298К и переходе к десятичным логарифмам, получим В;

2) для разбавленных растворов активности с достаточным приближением могут быть заменены концентрациями (aокисл=[окисл], aвосст =[восст]). В результате для стандартной температуры уравнение принимает следующий вид:

, (2)

где «х» и «y» коэффициенты перед окисленной и восстановленной формами потенциалопределяющих частиц в ОВ-полуреакции.

Например, для полуреакции окисления ионов Mn2+

Mn2++4H2O -5 = MnO4- + 8H+ Е0=1,507 В

слева – восстановленная форма потенциалопределяющих частиц, а справа – окисленная форма, поэтому ур. (2) для стандартной температуры будет иметь следующий вид:

 

Электродный потенциал служит мерой окислительно-восстановительной способности веществ. Чем меньше значение Е0, тем большими восстановительными свойствами обладает вещество. И, наоборот, чем больше Е0, тем выше его окислительные свойства.

Например, перманганат KMnO4 является окислителем, но в зависимости от кислотно-щелочности среды он может проявлять различные окислительные свойства:

а) в кислой среде

MnO4- + 8H++ 5 ® Mn2+ + 4H2O 1,507 В

б) в нейтральной среде

MnO4- + 2H2О+ 3 ® MnО2 + 4OН- 0,6 В

в) в щелочной среде

MnO4- + ® MnO42- 0,56 В

В кислой среде Е0 больше, следовательно, в кислой среде MnO4- проявляет более сильные окислительные свойства.

Пероксид водорода H2O2, имеющий в своем составе кислород в промежуточной степени окисления (-1), может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства.

Восстановление H2O2 протекает по реакциям:

H2O2 + 2H+ + 2 = 2H2O 1,776 B (кислая среда)

H2O2 + 2 = 2OН- 0,88 B (щелочная среда)

Окисление H2O2 происходит по реакци:

H2O2 - 2 = О2 + 2Н+ 0,682 B