Приложение Краткие таблицы характеристических частот

В таблицах характеристических колебаний применяются следующие общепринятые обозначения типов колебаний и интенсивности полос поглощения:

- валентные колебания.

- деформационные колебания.

- деформационные колебания, связанные с выходом из плоскости молекулы (веерные колебания).

s- симметричные валентные колебания.

as- антисимметричные валентные колебания.

s- симметричные деформационные колебания.

as- антисимметричные деформационные колебания.

c- кооперативные деформационные колебания.

с- сильная полоса.

сл- слабая полоса.

ср- полоса средней силы.

оч.сл- очень слабая полоса.

оч.с- очень сильная полоса.

Таблица 5.Волновые числа характеристических колебаний с участием атома водорода

Группа , см-1 Iотн Отнесение и примечания
R(OH) 3620 ± 50 c (ОН) в неассоциированных молекулах при концентрации < 0,01 м/л
3500 ± 50 c В димерах
3300 ± 100 c В полиассоциатах, широкая расплывчатая полоса
3500 ± 100 c ВМС типа О-хлорфенола, резкая полоса, при разбавлении почти не меняется
2950 ± 250 сл ВМС типа салицилового альдегида, широкая расплывчатая полоса, при разбавлении не меняется
(R)NH2 ~3500 сл Обычно две полосы as(NH2) и s(NH2), соотношение между ними: s= 0,876as + 345
(R)NH2 ~3400 ср  
  1600 ± 40 ср (NH2)
(R)2NH 3330 ± 20 сл (NH)
(R)NH3+ ~3000 с Две полосы в указанной области as и s(NH3) - широкие
(R)3NH+ 2500 ± 200 с (NH) широкая полоса вступает в резонанс Ферми с обертонами
СН ~3300 ср (СH)
=СН2   650 ± 50 ср (ССН)
~3085 ср as(СH2)
~2975 ср s(СH2)
~420   (СH2)
~910 с (СH2)
R-CH3 2960 и 2870 с, ср as(СH3), s(СH3)
R-CH2-R ~2925 и 2850 с, с as(СH2), s(СH2)

 


Таблица 6.Волновые числа характеристических колебаний с участием тройных и алленовых связей.

Группа , см-1 Iотн Отнесение и примечания
(R)CN 2235 ± 25 с-ср (CN), при сопряжении понижается, при комплексообразовании повышается
RN2+ 2260 ± 20   Вал. колеб. диазониевой группы
RN3 2140 ± 20   Вал. колеб. N3 в азидах
CC 2120 ± 20 сл (СС) в концевом положении
2130 ± 30 оч. сл (С С) в центральном положении
C=C=C ~1950   Колебания алленовой группы, иногда расщепляется
(R)N=C=O оч. сл Колебания изоционатной группы
(R)S-C=N 2160 ± 20 с Колебания тиоцианатной группы
(R)2C=C=O   Колебания в кетенах
RCO+ 2250 ± 50 оч. с (С=О)в катионах ацилия

 


Таблица 7.Волновые числа характеристических колебаний с участием двойных связей и ароматических колец.

Группа , см-1 Iотн Отнесение и примечания
RHC=CH2 ~1645 ср (С=С). Интенсивность увеличивается, если двойная связь непосредственно соединена с О, Cl и т.д. При сопряжении с С=С, С=О и т.д. расщепляется
RC=CH2 ~1655 ср
цис-RHC=CHR ~1660  
транс-RHC=CHR ~1675 сл
R2C=CHR ~1670 сл
R2C=CR2 ~1670 сл
С=С аромат. кольц ~1600 ~1580 ~1500 ~1450 ср - сл Различные колебания ароматического кольца. Интенсивность возрастает при сопряжении с заместителем. Полоса 1580 см-1 присутствует только в сопряженных системах, особенно сильна при п-замещении, например, CH3COC6H4OCH3
R'R''C=O 1730 ± 80 c (С=О), в этот интервал укладывается большая часть карбонильных соединений. Комплексообразование понижает (С=О) на 20-15 см-1. Влияние замещения на (С=О) разобрано в таблице 8
R'R''C=N–R 1660 ± 30 ср - с (С=N) в открытой цепи. Сопряжение приводит к смещению в сторону меньших волновых чисел. Комплексообразование может как снижать, так и повышать (С=N).
–C=N– (цикл.) 1580 ± 30 сл - ср (С=N) в цикле. Сильно взаимодействует с (C=C), имеется несколько полос с колебаниями C=N.
–N=N– 1600 ± 30 сл - ср (N=N) в азосоединениях. В азот. гетероциклах значение то же, что и для (C=C) и (C=N) кольца
(R)N=O 1550 ± 50 c (N=O), волновое число сильно зависит от характера заместителей - донорные понижают ее, акцепторные повышают. Комплексообразование понижает
Продолжение таблицы 7.
 
(RR'R'')NO 1275 ± 25 c (NO) в окислах пиридинов и др. Донорные заместители понижают, акцепторные повышают (NO). При комплексообразовании понижается
1280 ± 30 c (NO) в окисях алифатических аминов
(R)O–N=O 1640 ± 40 оч. с (N=O) в нитритах, обертон 3300 см-1
830 ± 20 c (N–O)
620 ± 70 c (ОNO)
(R)–NO2 1555 ± 10 1370 ± 10 c as(–NO2) и s(NO2) в алифатических нитросоединениях
1540 ± 10 1350 ± 10 c Т.ж. в ароматических нитросоединениях
(R)ONO2 1630 ± 20 1335 ± 75 c as и s(NO2) в ковалентных нитратах
(R)3P=O 1335 ± 75 оч. c (P=O) в фосфорилгалогенидах
1255 ± 25 c Т.ж. в эфирах-фосфатах, фосфонатах, фосфинатах
1175 ± 25   Т.ж. в в фосфиоксидах R3PO
1175 ± 25 c Т.ж. в амидах кислот и окисях фосфинов. Комплексообразование понижает (PO) на 20-100 см-1
(R)3P=S 725 ± 25 cр - сл (P=S), малохарактеристична
(R)2S=O 1050 ± 10   (S=O) в сульфоксидах, обычным образом зависит от характера заместителя. При координации по O понижается, по S - повышается
(R)2SO2 1380 ± 70 1120 ± 10 c as(SO2) и s(SO2) в сульфонах, сульфонамидах, сульфохлоридах
1200 ± 50 1045 ± 35 c Т.ж. в сульфокислотах