Иодометрическое титрование
В основе иодометрических определений лежит полуреакция
[I3]– + 2 D I2 + I– º(I2/2I–) = 0,545B
Пара I2/2I– может играть роль окислителя или восстановителя в зависимости от величины потенциала второй реагирующей пары. Boсстановители (º < 0,545 В) определяют прямым методом с использованием., в качестве титранта раствора иода. Окислители (º > 0,545 В) определяют по методу замещения. К определяемому окислителю добавляют избыток KI и выделяющийся иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия. B этом случае используют кислую среду для увеличения разности реальных окислительных потенциалов.
В качестве индикатора в иодометрии применяют свежеприготовленный 1%-ный раствор крахмала. При взаимодействии крахмала с иодом протекает два процесса - комплексообразование и адсорбция, в результате которых образуется соединение синего цвета. При титровании окислителей крахмал следует добавлять и титруемый раствор, когда основное количество иода уже оттитровано, иначе крахмал дает настолько прочное соединение с избытком иода, что наблюдается перерасход титранта (раствора тиосульфата натрия).
Стандартизация раствора тиосульфата натрия по бихромату калия
Раствор тиосульфата натрия нельзя приготовить по точной навеске Na2S2O35H2O, его растворы неустойчивы в кислых средах, разлагаются под действием СО2 , а также окисляются кислородом воздуха. Титровать его следует спустя пять дней после приготовления. При титровании бюретку, в которой находится Na2S2O3, следует закрыть трубкой с натронной известью. Установочными веществами для Na2S2O3 могут служить окислители; но с силь-ными окислителями тиосульфат натрия реагирует нестехиометрично, вследствие чего используется метод замещения:
Cr2O72– + 6I– + 14H+ D 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
3I2 + 6S2O32– D 6I– + 3S4O62–
Реактивы
Бихромат калия, K2Сг2О7 , 0,05 н. раствор.
Серная кислота, Н2SО4 , 2 М раствор.
Тиосульфат натрия, Na2S2O3 , 0,05 н. раствор.
Иодид калия, KI, 10%-ный раствор.
Крахмал, 1%-ный раствор.
Описание определения
В колбу для титрования наливают 10 мл 20%-ного раствора Н2SO4 и 10 мл 10%-ного раствора иодида калия, затем вносят пипеткой 10 мл K2Cr2O7. Для полноты выделения иода раствор оставляют в темноте на 2-5 мин (закрыв колбу часовым стеклом). После этого систему разбавляют до 50 мл дистиллированной водой и титруют из бюретки по каплям 0,05000 н.раствором Na2S2O3 до бледно-желтой окраски, затем добавляют 1- 2 мл 1%-ного раствора крахмала и продолжают титровать медленно при энергичном перемешивании до исчезновения синей окраски раствора. В точке эквивалентности система имеет зеленоватый цвет из-за присутствия солей хрома (Ш).
Расчет нормальной концентрации проводят по формуле
Определение меди
Иодометрическое определение меди основано на резком повышении потенциала пары Сu2+/Сu+ при протекании в системе конкурирующей реакции образования малорастворимого соединения СuI ( ПРСuI = 510–12).
º(Сu2+/Сu+) = 0,15 В º(Сu2+/СuI) = 0,86 В
Только пара Сu2+/СuI может проявить свойства окислителя по отношению к паре I2/2I– (º = 0,545 В).
Как и другие окислители в иодометрии, медь определяют методом -замещения через иод.'
Реактивы
Бихромат калия, K2Сг2О7 , 0,05 н. раствор.
Серная кислота, Н2SО4 , 2 М раствор.
Тиосульфат натрия, Na2S2O3 , 0,05 н. раствор.
Иодид калия, KI, 10%-ный раствор.
Крахмал, 1%-ный раствор.
Описание определения
К аликвотной части 25,00 мл фильтрата № I (после отделения бария объем фильтрата должен составлять 200 мл) поместить в коническую колбу с 10 мл 20%-ного раствора, Н2SО4, 10 мл 10%-ного раствора KI и 10 мл воды. После пятиминутного выстаивания колбы в темноте добавляют 50 мл дистиллированной воды и титруют из бюретки по каплям 0,05 н раствором Na2S2O3 до бледно-желтой окраски. Затем добавляют 1-2 мл 1%-ного раствора крахмала и продолжают титровать медленно при энергичном перемешивании до исчезновения синей окраски раствора. В точке эквивалентности осадок имеет бледно-розовый цвет.
Расчет количества меди (г) проводят по формуле
,
где n – число аликвотных частей; ЭCu = 63,55.