Подбор коэффициентов в О.В.Р. методом электронного баланса

0 +5 +2 +1

Zn + HNO3 Zn(NO3)2 + N2O + H2O

Алгоритм.

1. Определите элементы, изменившие с.о.

2. Выпишите элементы попарно.

Zn0 Zn+2

2 N+5 2 N+1

3. Если с.о. возрастает, то электроны прибавляем (столько электронов вычитаем и прибавляем на сколько единиц меняется с.о.), укажите процессы.

Zn0 – 2 Zn+2 – ок-е

в-ль

2 N+5 + 8 2 N+1 – в-е

ок-ль

4. Находим Н.О.К. () и подбираем к ним дополнительные множители.

н.о.к. доп. множитель

Zn0 – 2 Zn+2 – ок-е х4

в-ль 8

2 N+5 + 8 2 N+1 – в-е х1

ок-ль

5. Суммируем левую часть схемы с левой, а правую – с правой, учитывая дополнительные множители.

Zn0 – 2 Zn+2 – ок-е х4

в-ль 8

2 N+5 + 8 2 N+1 – в-е х1

ок-ль

4 Zn0 + 2 N+5 4 Zn+2 + 2 N+1

6. Переносим коэффициенты из баланса в схему реакции, учитывая, что HNO3 является и окислителем и солеобразователем, поэтому коэффициент перед HNO3 не переносим.

4 Zn + HNO3 4 Zn(NO3)2 + N2O + H2O.

7. Уравниваем число атомов в левой и правой частях схемы, начиная с металлов, затем – НеМе, Н и проверяем правильность по О.

30 = 30

4 Zn + 10 HNO3 4 Zn(NO3)2 + N2O + 5 H2O

Подбор коэффициентов ионно-электронным методом (метод полуреакций)

 

Алгоритм.

1. Составляем полное и краткое ионное уравнение, помня, что коэффициенты не подобраны.

2. Выписываем попарно частицы, изменившие свой состав или заряд.

3. Среда раствора.

Кислая Щелочная Нейтральная

а) избыток кислорода в а) недостаток О в части- а) избыток О в частице

частице связываем иона- це берём из ионов связываем молекулами

ми (Н+) с образованием (ОН) с образованием воды с образованием

молекул воды; молекул воды; ионов (ОН);

б) недостаток О в частице б) избыток О в частице б) недостаток О в частице берём из молекул воды с связываем молекула- берём из молекул воды

образованием Н+. ми воды с образовани- с образованием ионов

ем ионов (ОН). (Н+).

4. Уравниваем число атомов каждого элемента в левой и правой частях схемы.

5. Находим суммарный заряд частиц.

6. Если заряд увеличивается, то электроны вычитаем; если заряд уменьшается, то электроны прибавляем (уравниваем заряды).

7. Находим Н.О.К.электронов и подбираем к ним дополнительные множители.

8. Складываем левую часть схемы с левой, а правую с правой, учитывая дополнительные множители.

9. Сокращаем одинаковые частицы в левой и правой частях.

10. Переносим коэффициенты в схему реакции (если для одного вещества два коэффициента, то переносим больший).

11. Проверяем по кислороду правильность составления уравнения.

Кислая среда

KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4 MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O

K++MnO4+2Na++SO32-+2H++SO42-Mn2++SO42-+2Na++SO42-+2K++SO42-+H2O

MnO4+SO32-+2H+Mn2++SO42-+H2O

н.о.к.

MnO4 + 8 H+ + 5 Mn2+ + 4 H2O х 2 (в-ие)

       
   


ок-ль 10

SO32- + H2O - 2 SO42- + 2 H+ х 5 (ок-ие)

в-ль

 

6 3

2 MnO4 + 5 SO32- + 16 H+ + 5 H2O 2 Mn2+ +5 SO42-+ 8 H2O + 10 H+

2 KMnO4 + 5 Na2SO3 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + 5 Na2SO4 + K2SO4 + 3 H2O

Щелочная среда

KMnO4 + Na2SO3 + КОН К2MnO4 + Na2SO4 + H2O

K+ + MnO4 + 2 Na+ + SO32- + К+ + ОН 2 К+ + MnO42- + 2 Na+ + SO42- + H2O

MnO4 + SO32- + 2 H+ Mn2+ + SO42- + H2O

н.о.к.

MnO4 + 1 MnO42- х 2 (в-ие)

ок-ль 2

SO32- + 2 OН - 2 SO42- + 2 H2О х 1 (ок-ие)

в-ль

 
 


2 MnO4 + SO32- + 2 ОН 2 MnO42- + SO42-+ H2O

13 = 13

2 KMnO4 + Na2SO3 + 2 KOH 2 K2MnO4 + Na2SO4 + H2O

Нейтральная среда

KMnO4 + Na2SO3 + H2O MnO2 + Na2SO4 + KOН

K+ + MnO4 + 2 Na+ + SO32- + H2O MnO2 + 2 Na+ + SO42- + K++ OН

MnO4 + SO32- MnO2 + SO42-

н.о.к.

MnO4 + 2 H2O + 3 MnO2 + 4 OH х 2 (в-ие)

ок-ль 6

 

SO32- + H2O - 2 SO42- + 2 H+ х 3 (ок-ие)

в-ль

 
 


1 2 ОН

2 MnO4 + 4 H2O + 3 SO32- + 3 H2O 2 MnO2 + 3 SO42- + 6 H+ + 8 OH

18 = 18 6 HOH

2 KMnO4 + 3 Na2SO3 + H2O 2 MnO2 + 3 Na2SO4 + 2 KOH

Расчёт Э.Д.С.

Количественной характеристикой окислительно-восстановительной способности является окислительно-восстановительный потенциал или стандартный электродный потенциал ( или ЕВ).

Чем больше значение , тем сильнее выражены окислительные свойства.

Чем меньше значение , тем сильнее выражены восстановительные свойства.

 
 
Э.Д.С. = ок-ля - в-ля

 

 


1. О.В.Р. возможна, если Э.Д.С. > 0.

2. Если Э.Д.С. < 0, то прямая реакция невозможна.

3. Если Э.Д.С. = 0, то в системе – химическое равновесие.

 

 

Возможна ли реакция: Mg + ZnSO4 Zn + MgSO4?

0 +2 0 +2

Mg + ZnSO4 Zn + MgSO4

в-ль ок-ль

Zn+2/Zn0 = - 0,76 В

Mg+2/Mg0 = - 2,37 В

Э.Д.С. = - 0,76 – (- 2,37) = 1,6 В.

Т.к. Э.Д.С. > 0, то реакция возможна.

 

ТЕМА 11. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ (Г.Э.)

ХИМИЧЕСКИЕ ИСТОЧНИКИ ТОКА (Х.И.Т.)

Г.Э. – устройство, состоящее из двух полуэлементов, в котором химическая энергия превращается в электрическую.

Полуэлемент – система, состоящая из металлической пластинки, опущенной в раствор собственной соли.

Цинковый и медный полуэлементы.

До замыкания цепи.

+ + + + + + + +   Zn2+ + SO42-
Zn
+ + + + + + + +   Zn2+ + SO42-
Cu

 
 

 


Zn/ZnSO4 Cu/CuSO4

Zn0 - 2 Zn2+ (1) Cu0 - 2 Cu2+ (2)

В обоих полуэлементах образуются электродные потенциалы, однако на цинке будет больший избыток электронов, т.к. он более активный металл, поэтому равновесие (1) в большей степени смещено вправо, чем равновесие (2).

Для замыкания цепи необходимы:

Проводник первого рода – металлическая проволока (для движения электронов по внешней цепи)

Проводник второго рода – стеклянная трубка, заполненная агар-агаром и KCl (электролитический мостик, по которому движутся анионы).

 

После замыкания цепи.

 

  Zn2+
+
Zn (A) Cu (K)

           
   
   
    +  


SO42-

                   
   
   
       
 
       
 
 
 

 


_

(A) Zn/ ZnSO4// CuSO4/ Cu (K)

Равновесие (1) и (2) нарушатся:

       
 
   


(1) (А) Zn0 - 2 Zn2+ (K) Cu2+ + 2 Cu0

 

 

Выводы:

1. Анод – электрод, на котором Катод – электрод, на котором

происходит процесс окисления: происходит процесс восстановления:

Активный металл (<); Неактивный металл (>);

Заряд , т.к. ионы Меn+ из металли – Заряд , т.к. ионы Меn+ переходят на

ческой решётки переходят в раствор; электрод из неактивного металла

Процесс – Ме0 – n Men+ - Процесс - Меn+ + n Ме0

избыток () на (А). за счёт , которые перешли с анода.

                   
         
 


 

           
     
 
 


2. Расчёт ЭДС (Г.Э.)

ЭДС (электродвижущая сила) – разность потенциалов.

ЭДС = (К)(А)

ЭДС = 0Сu2+/Cu00Zn2+/Zn0 (н.у.) = 0,34 – (- 0,76) = 1,1 В.

Для произвольных условий по уравнению Нернста.

ЭДС = (0Сu2+/Cu0 + 2,31·R·Tlg[Cu2+]) – (0Zn2+/Zn0 + 2,31·R·Tlg[Zn2+])

n·F n·F

ЭДС = (0Сu2+/Cu0 + 0,059/2·lg[Cu2+]) – (0Zn2+/Zn0 + 0,059/2·lg[Zn2+])

3. Г.Э. работает до тех пор, пока не выровняются потенциалы электродов (пока идут обе реакции).