Электролиз растворов солей

KatAn Kat⁺ + An

Катод: (вос-е) Анод: (ок-е)

Kat⁺;Н⁺(Н₂О) An; ОН(Н₂О)

Возможные процессы:

Katⁿ⁺ + n Kat⁰ Anⁿ - n An⁰

2Н₂О + 2 Н₂⁰ + 2 ОН 2Н₂О - 4 О₂⁰ + 4Н⁺

В первую очередь восстанавливаются

те частицы, потенциалы которых боль-

ше

^р > ! ^р <!

Газ (Н₂) плотно облепил катод и затру- Газ (O₂) плотно облепил анод и затру-

дняет разрядку последующих ионов, дняет разрядку последующих ионов,

поэтому потенциал смещается в более поэтому потенциал смещается в более

отрицательную сторону на величину положительную сторону на величину

перенапряжения этого газа, которое перенапряжения этого газа, которое

вычитается. прибавляется.

^рн_2/2Н+ = – 0,059 · рН - ^Н² ^рО_2/ОН = 1,23 – 0,059 · рН + ^О²

^{Ме(К) Ме(А)}

Выводы:

1.В растворе электролита, кроме Kat⁺ и An, есть вода, поэтому имеет место конкуренция.

2.Последовательность разряда ионов на электродах зависит от величины электродных потенциалов процесса, которые рассчитываются по уравнению Нернста:

^рМеⁿ⁺/_Ме⁰ = ⁰ – 0,059/n lg[Meⁿ⁺]

^рн_2/2Н+ = – 0,059 · рН - ^Н²

^Ме(К)

^рО_2/ОН = 1,23 – 0,059 · рН + ^О²

^Ме(А)

3. Особенности катодного процесса:

–ионы металлов, стоящих правее водорода в ряду напряжений (малоактивные металлы – Cu²⁺, Hg²⁺, Ag⁺, Au³⁺, Pt²⁺ и др.) восстанавливаются легче водорода.

–ионы металлов средней активности, стоящих в ряду напряжений от марганца до водорода (Mn²⁺, Zn²⁺, Cr³⁺, Fe²⁺, Cd²⁺, Ni²⁺, Sn²⁺, Pb²⁺) восстанавливаются одновременно с водородом воды, что зависит от концентрации ионов металла.

–ионы активных металлов от алюминия и левее (Li⁺, Rb⁺, K⁺, Ba²⁺, Ca²⁺, Na⁺, Mg²⁺, Al³⁺) не восстанавливаются , а идёт восстановление водорода из воды.

2Н₂О + 2 Н₂⁰ + 2 ОН

4. Особенности анодного процесса:

а) если кислотный остаток не содержит кислорода, то он сам и окисляется (Cl, Br, I, S^2-, CN).

б) если кислотный остаток содержит кислород (SO₃^2-,NO₃, PO₄^3-, CO₃^2- F), то кислотный остаток не окисляется, а окисляется кислород из воды

2Н₂О - 4 О₂⁰ + 4Н⁺

5. С количественной стороны электролиз подчиняется закону Фарадея:

m = ^Э·^I^· ; где

m – масса выделившегося на электроде вещества (г);

Э – химический эквивалент вещества (Э_Ме = Ar/валентность);

I – сила тока (А);

– время (сек.);

F – число Фарадея (96500 Кл)

Электролиз растворов электролитов с растворимым анодом.

KatAn Kat⁺ + An

Катод: (вос-е) Анод: (ок-е)

Kat⁺;Н⁺(Н₂О) An; ОН(Н₂О)

Возможные процессы:

Katⁿ⁺ + n Kat⁰ Anⁿ - n An⁰

2Н⁺ + 2 Н₂⁰ 4ОН - 4 О₂⁰ + 2Н₂О

Ме⁰ – n Meⁿ⁺

(растворимый анод)

Выводы:

1. В этом случае в качестве анода используется металл, который сам и окисляется на аноде и затем восстанавливается на катоде.

2. Находит широкое применение или для получения металлических покрытий (никелирование, хромирование и т.д.), или для очистки металла от примесей других металлов (получение электролитической меди).

РЕШЕНИЕ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ ПО ТЕМЕ: “ЭЛЕКТРОЛИЗ”

Задача № 1

Какие процессы происходят на электродах при электролизе раствора Na₂SO₄, рН = 7, электроды угольные.

Na₂SO₄ 2 Na⁺ + SO₄²

Катод – вос-е Анод – ок-ие

Na⁺;Н⁺(Н₂О) SO₄²; ОН(Н₂О)

Возможные процессы:

Na⁺ + Na⁰ 2SO₄² - 2 S₂O₈^2-

2Н₂О + 2 Н₂⁰ + 2 ОН 2Н₂О - 4 О₂⁰ + 4Н⁺

^р _Na⁺_/_Na = - 2,71 В (табл.1) ^р2SO₄^2-/S₂O₈^2- = + 2,05В (табл.2)

^р2Н⁺/Н₂ = - 0,059·рН - ^Н² ^рО_2/ОН = 1,23 – 0,059 · рН + ^О²

^{К(С) А(С)}

^Н² = 0 (табл. 4) ^О² = 1,17

^К(С)^А(С)

^р2Н⁺/Н₂ = - 0,059·7 – 0 = - 0,41В ^рО_2/ОН = 1,23 – 0,059·7+1,17 = 1,987В

^р2Н⁺/Н₂ > ^р _Na⁺_/Na=> выделяется ^р2SO₄^2-/S₂O₈² > ^рО_2/ОН => окисляется

только водород из воды только кислород из воды.

Около катода ионы ОН - среда около анода ионы Н⁺ - среда кислая

щелочная

2Н₂О + 2 Н₂⁰ + 2 ОН 2Н₂О - 4 О₂⁰ + 4Н⁺

Na₂SO₄ + 2 H₂O H₂ + O₂ + Na₂SO₄

(K) (A)

2 H₂O H₂ + O₂

(K) (A)

Задача № 2

Какие процессы происходят на электродах при электролизе раствора CuSO₄, рН=6 (К: С, А: Сu).

CuSO₄ Cu²⁺ + SO₄²

Катод: вос-ие Анод: ок-ие

Cu²⁺; Н⁺(Н₂О) SO₄²; ОН(Н₂О); Cu⁰.

Возможные процессы:

Cu²⁺ + 2 Cu⁰ 2SO₄² - 2 S₂O₈^2-

2Н₂О + 2 Н₂⁰ + 2 ОН 2Н₂О - 4 О₂⁰ + 4Н⁺

Cu⁰ - 2 Cu²⁺

^р _Cu²⁺_/Cu⁰ = + 0,34В (табл.1) ^р _Cu²⁺_/Cu⁰ = + 0,34В

^р2Н⁺/Н₂ = - 0,059·рН - ^Н² ^рО_2/ОН = 1,23 – 0,059 · рН + ^О²

^{К(С) А(С)}

^р2SO₄^2-/S₂O₈^2- = + 2,05В (табл.2)

^Н² = 0 (табл. 4) ^О² = 1,05

^К(С)^А(Сu)

^р2Н⁺/Н₂ = - 0,059·6 – 0 = - 0,354В ^рО_2/ОН = 1,23 – 0,059·6+1,05 = 1,926В

^р2Н⁺/Н₂ < ^р _Cu²⁺_/Cu⁰=> восстанавли- ^р2SO₄^2-/S₂O₈² > ^рО_2/ОН > ^р _Cu²⁺_/Cu⁰ =>

вается медь окисляется сам анод (медный).

Cu²⁺ + 2 Cu⁰ Cu⁰ - 2 Cu²⁺

Около катода ионы Н⁺ - среда кислая около анода ионы ОН - среда щел-ная

СuSO₄ + 2 H₂O + Cu Cu⁰ + Cu²⁺ + H₂SO₄ + 2OH

(К) (A)

ТЕМА 13. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ-

разрушение металла под действием агрессивной среды электролита с возникновением внутри системы электрического тока.

Механизм: на поверхности металла возникают микрогальванические пары, которые отличаются от обычного гальванического элемента тем, что они короткозамкнуты, т.е. (А) и (К) рядом. Роль проводника I рода играет сам корродируемый металл и возникает направленное движение электронов – электрический ток.

Анод Катод