Тема 12 ЗАГАЛЬНІ ВЛАСТИВОСТІ МЕТАЛІВ

Приклад 1. Чим відрізняються кристалічні гратки металів від: а) йонних; б) атомних?

Відповідь:

Кристалічні гратки металів утворюються тільки позитивними йонами. Йонні – як позитивними, так і негативно зарядженими йонами. Тип зв’язку в кристалічних гратках металів – металічний, а в атомних – ковалентний.

Будова кристалічних граток металів обумовлюється їх фізичними і хімічними властивостями. Завдяки рухливим електронам метали мають високу тепло- і електропровідність. Поскільки метали легко віддають зовнішні електрони, тому вони є сильними відновниками.

 

Питання 2. Які загальні фізичні властивості металів? Поясніть ці властивості, ґрунтуючись на уявленнях про металічний зв’язок.

Відповідь:

Фізичні властивості металів: металічний блиск, висока тепло- і електропровідність, ковкість і пластичність. Провідність тепла і електрики пояснюється рухом вільних електронів в кристалічній гратці металів. Ковкість і пластичність металів пояснюється рухом окремих шарів йонів один відносно іншого. Густина металів, температури їх плавлення і кипіння відрізняються і залежать від міцності металічного зв’язку.

 

Питання 3. Чому деякі метали пластичні (наприклад, мідь), а інші – крихкі (наприклад, стибій)?

Відповідь:

Атоми крихких металів мають число вільних електронів від п’яти до семи. Ці електрони забезпечують міцну взаємодію між окремими шарами йонів і запобігають їх ковзанню один відносно іншого. Взаємодія між йонними шарами у пластичних металів мала, оскільки число вільних електронів між шарами менше, ніж у крихких металів.

 

Приклад 4. На основі вчення про будову атомів поясність, чим метали за хімічними властивостями відрізняються від неметалів.

Відповідь:

Основна відмінність металів від неметалів та, що атоми металів легко віддають свої валентні електрони, тобто є сильними відновниками. Метали окиснюються окисниками: киснем, воднем, галогенами, сіркою, гідроген-іонами та йонами інших металів.

 

Приклад 5.Чому метали взаємодіють з неметалами? Напишіть рівняння реакцій, вкажіть які продукти реакцій утворюються.

Відповідь:

Хімічні властивості металів визначаються здатністю їх атомів легко віддавати валентні електрони і перетворюватись на позитивні йони внаслідок низьких значень електронегативностей, які обумовлені невеликими енергіями йонізації та спорідненістю до електрона (часто від’ємною). Приклади взаємодії металів з неметалами:

Реагент (неметал) Рівняння реакцій Продукти реакцій
Кисень 2Ca + O2 → 2CaO 4Fe + 3O2 →2 Fe2O3 2Na + O2 → Na2O2 оксид або пероксид

(з киснем реагують усі метали, крім золота, срібла, платинових металів).

Сірка Fe + S → FeS сульфід

(з сіркою реагують усі метали, крім золота та платини).

Хлор 2Fe + 3Cl2 → 2FeCl3 2Au + 3Cl2 → 2AuCl3 хлорид

(реагують - всі).

Азот 6Na + N2 → 2Na3N нітрид

(реагують тільки лужні, магній та лужноземельні).

 

Фосфор 3Mg + 2P → Ca3P2 3Na + P → Na3P фосфід

(реагують майже всі)

 

Вуглець 4Al + 3C → Al4C3 3Fe + C → Fe3C карбід

(реагують майже всі)

 

Кремній 2Ca + Si → Ca2Si силіцид

(реагують майже всі)

 

Водень 2La + 3H2 → 2LaH3 гідрид

(реагують майже всі).

 

Приклад 6.Як взаємодіють метали з водою? Напишіть рівняння відповідних реакцій.

Відповідь:

По відношенню до води та водних розчинів метали діляться на активні, пасивуючі та інертні. Всі метали, які знаходяться в ряду активності до водню повинні витісняти його з води. В дійсності - витісняють тільки активні метали, решта не витісняють, тому що:

1. Метали покриваються оксидною плівкою, яка захищає їх від розчинення.

2. Ряд активності справджується для 1 моль∙екв./лрозчинів, а концентрація йонів H+ у воді тільки 10-7 моль/л, надзвичайно мала.

З водою при звичайній температурі взаємодіють лужні та лужноземельні метали і талій. При цьому утворюються відповідні гідроксиди і виділяється водень. Наприклад:

2Tl + 2H2O = 2TlOH + H2

Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2

При нагріванні з водою взаємодіють також магній та берилій:

Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2

Be + 2H2O = Вe(ОН)2 + H2

Метали підгрупи скандію і лантаноїди теж реагують з водою, хоча іповільно:

2Sc + 6H2O = 2Sc(OH)3 + ЗH2

При взаємодії калію з водою загоряється водень, реакція Rb і Cs супроводжується вибухом.

Алюміній, галій, індій, германій, олово, свинець, стибій і бісмут при високих температурах взаємодіють з водяною парою, при цьому виділяється водень і утворюються відповідні оксиди, в яких метали проявляють свої стійкі ступені окиснення.

Наприклад : Pb + H2O = PbO + H2

Деякі метали здатні взаємодіяти зводою не витісняючи з неї водню. Це пояснюється тим, що вони утворюють погано розчинні у воді гідроксиди, які осідають на поверхню металу і утворюють на ній захисні плівки. Наприклад, магній, який спочатку взаємодіє з водою, потім покривається нерозчинним гідроксидом:

Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2

Якщо ж гідроксид нестійкий, то він на поверхні металу розпадається і утворює захисну плівку оксиду, наприклад, Al2O3, Сr2О3, на цинку у вигляді ZnO і т.д. Зменшення активності металу за рахунок утворення захисних плівок називається пасивацією. При видаленні захисної плівки метал реагує з водою.

З металів побічних підгруп, з водою, при нагріванні взаємодіють тільки елементи третьої побічної підгрупи. При цьому виділяється водень і утворюються практично нерозчинні у воді гідроксиди :

2La + 6H2О = 2La(ОH)3 + ЗН2

Інші d-метали, за винятком найменш активних (технецію, ренію, металів родини платини, металів побічної підгрупи першої групи та ртуті), взаємодіють при високих температурах з водяною парою. При цьому виділяється водень і утворюються відповідні оксиди або гідроксиди:

2Cr + ЗН2О = Сr2О3 +3H2

Mn + 2H2O = Mn(OH)2 + Н2

При нагріванні лантаноїди взаємодіють з водою, при цьому утворюються нерозчинні у воді гідроксиди :

2Lа + 6H2O = 2Lа(OH)3 + 3H2,

де Ln - атом лантаноїду. Цей процес краще відбувається з металами церієвої групи. Уран і торій взаємодіють з водяною парою при температурі 200-3000C, при цьому водень, щоутворюється, реагує з металом, утворюючи гідрид:

U + 2H2O = UO2 + 2Н2

2U + 3H2 = 2UH3

Приклад 7. Як взаємодіють метали з лугами ? Напишіть рівняння відповідних реакцій.

Відповідь:

3 лугами взаємодіють тільки ті метали, оксиди якихволодіють амфотерними властивостями. При дії лугу на цинк одержується сіль цинкової кислоти - цинкат з виділенням водню, яке пов’язується з взаємодією атомів металу з молекулами води

Zn + Н2О = Zn(OH)2 + Н2

Роль лугу полягає в розчиненні захисної плівки

Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2ZnO2 + 2H2O

Сумарно записують:

Zn + 2NaОН + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2

2Al + 2NaОН + 6H2O = 2Na[Al(OH)4] + 3H2

або 2Al + 2NaОН + 2H2O= 2NaAlO2 + 3H2

Берилій, алюміній, галій, індій, олово й свинець розчиняються у лугах, причому олово й свинець краще, при нагріванні, з утворенням відповідних гідроксосолей:

Be + 2KОН + 2H2O = K2[Be(OH)4] + H2

2Al + 2KОН + 6H2O= 2K[Al(OH)4] + 3H2

Pb + 2KОН + 2H2O = K2[Pb(OH)4] + H2

Sn + 2KОН + 4H2O = K2[Sn(OH)6] + 2H2

Всі інші елементів головних підгруп у лугах нерозчинні.

Деякі метали побічних підгруп добре розчинні у лугах, зокрема цинк. Титан, цирконій, а також ванадій, ніобій і тантал повільно взаємодіють при нагріванні з концентрованими розчинами лугів, окиснюючись до вищих ступенів окиснення і утворюючи солі відповідних кислот :

Ti + 2KOH + H2O = K2TiO3 +2H2

2V + 2KOH + 4H2O = 2KVO3 + 5H2

Хром, вольфрам, реній і метали родини платини взаємодіють при високій температурі з розтопленими лугами в присутності окисників (кисню, калій нітрату KNO3, калій перхлорату KClO4 тощо):

W + 2KOH + 3KNO3 = K2WO4 + KNO2 + H2O

З лугами за звичайних умовлантаноїди й актиноїди не взаємодіють.

 

Приклад 8. Як реагують метали з найбільш вживаними кислотами HCl, HNO3, H2SO4?

Відповідь:

Майже всі метали окиснюються кислотами. Характер взаємодії з кислотою залежить від активності металу, його властивостей, а також від концентрації кислоти.

При взаємодії безоксигенової кислоти з металом, роль окислювача відіграє йон гідрогену Н+. Якщо ж з металом реагує оксигеновмісна кислота, то в ролі окислювача виступає Н+, або аніон кислотного залишку.

Хлоридна кислота HCl сильна кислота (α = 99%), вона містить 38% HCl у водному розчині (більше гідроген хлориду у воді не розчиняється).

Хлороводнева кислота – слабкий окисник за рахунок йонів Н+ , тому вона взаємодіє лише з металами, які стоять в ряду стандартних електродних потенціалів перед воднем, наприклад:

2 HCl + Mg → MgCl2 + H2

HCl + Cu ≠

Схема взаємодії сульфатної кислоти з металами:

 

З металами, що розміщені в ряду електрохімічних потенціалів зліва від гідрогену
Mg, Ca, K, Zn
Fe(t0), Cu, Sn, Hg
H2SO4

 

Приклади:

Під час взаємодії з активними металами (наприклад, із магнієм) в залежності від концентрації і температури паралельно відбуваються кілька реакцій з утворенням сполук сірки, в яких сірка має різні ступені окиснення (S+4O2, S0,
H2S-2); однак переважають реакції з утворенням S0 і H2S.

 

 

+ = + + 2H2O

– 2e → відновник
+ 2e → окисник

8 8

 

3 + = 3 + + 4H2O

– 2e → відновник
+ 6e →   окисник

16 16

 

4 + = 4 + + 4H2O

– 2e → відновник
+ 8e →   окисник

20 20

Внаслідок взаємодії з малоактивними металами (наприклад, міддю) утворюються сіль та сульфур (ІV):оксид

Cu + 2H2SO4(к) → CuSO4 + SO2 + 2H2O

У випадку розведеної сульфатної кислоти метали реагують з нею аналогічно хлоридній кислоті, тобто виділяється водень:

Zn + H2SO4 (р) → ZnSO4 + H2

Нітратна кислота – сильний окисник. Внаслідок взаємодії з металами водень не виділяється, він окислюється з утворенням води.

Схема взаємодії нітратної кислоти з металами:

 

 

Приклади:

a) + 4 = + 2 + 2H2O

– 2e →   відновник
+ e → окисник

12 12

б) + 10Н (к) = 4 + + 5H2O

– 2e → відновник
2 + 8e → 2   окисник

30 30

в) + 4H O3(р) = 3 NO3 + O + 2H2O

–e → відновник
+ 3e →   окисник

12 12

г) 4 + 10 H O3 (Р) = 4 + + 3H2O

– 2e → відновник
+ 8e →   окисник

30 30

 

Не реагуєнітратна кислота з платиною (Pt), золотом (Au), радієм (Rh), талієм (Tl), іридієм (Ir), пасивує(при звичайній температурі): алюміній (Al), хром (Cr), залізо (Fe).

 

Приклад 9. Як можна встановити, що при горінні металічного натрію утворюється не оксид, а пероксид?

Відповідь:

Натрій пероксид, на відміну від оксиду, сильний окисник, він окислює йодиди в кислому середовищі до йоду.

.

Натрій оксид реагує не з , а із .

.

Приклад 10. Атоми яких елементів є більш сильними відновниками – лужні метали чи водень? Підвердіть відповідь рівняннями реакцій.

Відповідь:

Лужні метали – більш сильні відновники, ніж водень. Це підтверджується тим, що вони витісняють водень із води і кислот:

;

.

 

Приклад 11 Чому у фотоелементах використовують переважно цезій а не літій?

 

Відповідь:

Енергія йонізації атома цезію – найменша серед всіх лужних металів (за виключенням радіоактивного францію), тому при опроміненні цезію з його поверхні легко відриваються електрони, які використовуються у фотоелементах.

Приклад 12. Напишіть рівняння реакцій, які дозволяють здійснити наступні перетворення:

.

Відповідь:

1) натрій утворюються під час електролізу розплаву натрій хлориду

;

2) натрій реагує із воднем:

.

3) натрій гідрид повністю гідролізується:

.

4) при пропусканні надлишку сульфур (IV) оксиду через розчин натрій гідроксиду утворюється натрій гідросульфіт

.

Приклад 13. Напишіть рівняння реакцій:

.

Відповідь:

;

;

;

;

↑.

Приклад 14. У вашому розпорядженні натрій хлорид і вода. Які речовини можна отримати із цих речовин, використовуючи необхідні прилади?

Відповідь:

1) ;

2) .

3) .

4) .

5) .

6) .

7) .

8) .

9) .

10) .

11) .

Приклад 15. Напишіть рівняння реакцій взаємодії лужних металів з киснем

Відповідь:

Всі лужні метали легко окиснюються киснем повітря, причому літій утворює оксид:

;

натрій пероксид:

;

калій, рубідій та цезій – надпероксиди

.

Приклад 16. Металічний кальцій твердіший за літій, але м’якший від берилію. Як це можна пояснити, ґрунтуючись на вченні про будову кристалічних ґраток.

Відповідь:

Кальцій твердіший за літій, оскільки він має два електрони на зовнішньому рівні, а літій – один, і тому в утворенні металічного зв’язку в кальцію беруть участь більше число електронів, ніж у літію. Значить, металічний зв’язок в кальцію міцніший, ніж у літію, тому кальцій твердіший.

Атом берилію має менший радіус, ніж атом кальцію, тому в металічного берилію шари йонів міцніше зв’язані один з одним, ніж у металічного кальцію. Значить, берилій твердіший, ніж кальцій

Ці приклади свідчать про те, що твердість металу однозначно пов’язана з міцністю металічного зв’язку.