А) Реакция Вильмейера-Хаака
В этой реакции в качестве донора формильной группы используют диметилформамид.
Б) Ацетилирование
III. Гидрирование пиррола
При гидрировании пиррола получают насыщенный азотсодержащий гетероцикл – пирролидин, он является циклическим вторичным амином. Этот гетероцикл входит в состав алкалоида никотина (см. тему «Алкалоиды»).
Биологические свойства производных пиррола
Пиррол является родоначальником обширного класса соединений, относящихся к порфиринам, - это гемоглобин, хлорофилл, билирубин (красящее вещество желчи). В живой клетке эти пигменты синтезируются из порфобилиногена, участвующего в процессе основного метаболизма.
К биологически важным конденсированным производным пиррола относится бензо[b]пиррол – индол. Существует обширная химия производных индола. Ниже приводятся некоторые биогенные его производные.
Фуран
Представляет собой бесцветное масло, легко окисляется при стоянии. Для фурана и его производных характерно зеленое окрашивание сосновых палочек, смоченных конц. соляной кислотой.
Методы получения
Реакционная способность
Фуран вступает в реакции электрофильного замещения SEAr преимущественно по α-положению (аналогично пирролу). Фуран, как и пиррол ацидофобен.
Нитрование
Сульфирование
Сульфокислоты фуранового ряда также неустойчивы, как и кислоты ряда пиррола, поэтому их выделяют в виде солей.
Галоидирование
Галоидирование хлором протекает через промежуточное соединение - продукт 1,4-присоединения хлора с дальнейшим отщеплением 2-х молей хлористого водорода.
Формилирование, ацетилирование
Формилирование фурана проводится с помощью цианистого водорода в присутствии хлористого водорода, образующийся промежуточный имин гидролизуют.
Механизм формилирования, SEAr
Гидрирование
При гидрировании фурана получают насыщенный кислородсодержащий гетероцикл – тетагидрофуран, соединение относится к простым циклическим эфирам и используется в качестве растворителя в органическом синтезе.
Биологически активные производные фурана (структура и синтез)
Фурациллин
Фурациллин – кристаллическое вещество ярко желтого цвета, ограниченно растворимое в горячей воде, обладает бактерицидными свойствами. Существует ряд производных нитрофурана, обладающих выраженными бактерицидными свойствами (фурадонин, фуразидин (фурогин, фуромаг)).
Фурадонин
Фурадонин задерживает развитие микроорганизмов, устойчивых к действию сульфаниламидов и антибиотиков.
Фуросемид
Фуросемид является диуретиком (снижает артериальное давление, уменьшает отеки). Применяется при лечении сердечно-сосудистых заболеваний, цирроза печени, отека легких, гипертонии.
Тиофен
Тиофен представляет собой маслянистую жидкость, устойчивую при стоянии.
Методы получения
Реакционная способность
Тиофен вступает в реакции электрофильного замещения SEAr. Он наименее реакционноспособен, по сравнению с пирролом и фураном, не ацидофобен. Реакции идут преимущественно в a-положение тиофенового цикла. Тиофен можно нитровать и сульфировать соответствующими кислотами.
Нитрование
Галоидирование
Обратите внимание, что бромирование тиофена идет в бензоле, который менее реакционноспособен и выступает в роли растворителя.
Сульфирование
Данную реакцию используют для очистки бензола от примесей тиофена (при встряхивании бензола с концентрированной серной кислотой образуется a-тиофенсульфокислота, которая растворяется в серной кислоте).
Гидрирование
При гидрировании тиофена образуется насыщенный серусодержащий гетероцикл – тиофан, он является циклическим сульфидом. Этот гетероцикл входит в состав витамина Н.
