Стандартные абсолютные энтропии S0298 некоторых веществ

Вещество Состояние S0298, Дж/моль×К Вещество Состояние S0298, Дж/моль×К
C Алмаз 2,44 NH3 г 192,50
С Графит 5,69 CO г 197,91
S Ромб. 31,9 C2H2 г 200,82
FeO к 54,0 O2 г 205,03
H2O ж 69,94 H2S г 205,64
NH4Cl к 94,5 NO г 210,20
CH3 ж 126,8 CO2 г 213,65
H2 г 130,59 C2H4 г 219,45
Fe3O4 к 146,4 Cl2 г 222,95
CH4 г 186,19 NO2 г 240,46
HCl г 186,68 PCl3 г 311,66
H2O г 188,72 PCl5 г 352,71
N2 г 191,49      

Пример 3. На основании стандартных теплот образования (табл. 1) и абсолютных стандартных энтропий веществ (табл. 3) вычислите DG0298 реакции, протекающей по уравнению: .

СО(г) + Н2О(ж) = СО2(г) + Н2(г)

Решение. DG° = DH° TDS°; DH и DS – функции состояния, поэтому:

DН°х..р.= SDН°прод–SDН°исх ; DS°.х.р.= SS°прод–SS°исх .

DН°х.р.= (–393,51 + 0) – (–110,52 – 285,84) = + 2,85кДж;

DS°х.р.= (213,65 + 130,59) – (197,91 + 69,94) = + 76,39 =0,07639кДж/моль×град;

DG° = + 2,85 – 298(0,07639) =19,91 кДж

Пример 4. Восстановление Fe2О3 водородом протекает по уравнению:

Fe2О3(к) + ЗН2(г) = 2Fe(к) + ЗН2O(г); DН =.+96,61 кДж.

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях, если изменение энтропии DS = 0,1387 кДж/моль×К? При какой температуре начнется восстановлениеFe2О3 ?

Решение. Вычисляем DG° реакции: DG = DH TDS = 96,61 – 298(0,1387) = +55,28 кДж. Так как DG > 0, то реакция при стандартных условиях невозможна; наоборот, при этих условиях идет обратная реакция окисления железа (коррозия). Найдем температуру, при которой DG = 0:

DH = TDS ; T = DH/DS = 96,61/0,1387= 696,5 К.

Следовательно, при температуре » 696,5° К начнется реакция восстановления Fe2О3 . Иногда эту температуру называют температурой начала реакции.

81. Теплоты образования DН°298 оксида и диоксида азота соответственно равны +90,37 кДж и +33,85 кДж. Определите DS°298 и DG°298 для реакций получения NO и NO2 из простых веществ. Можно ли получить эти оксиды при стандартных условиях? Какой из оксидов образуется при высокой температуре? Почему?

Ответ: +11,94 Дж/моль×К; –60,315 Дж/моль×К; +86,81 кДж; +51,82 кДж.

82.При какой температуре наступит равновесие системы 4НСl(г)2(г) ⇄ 2H2О(г) + 2Cl2(г); DН = –114,42 кДж? Что в этой системе является более сильным окислителем: хлор или кислород и при каких температурах?

Ответ; 891 К.

83.Восстановление Fe3О4 оксидом углерода идет по уравнению Fe3О4(к) + СО(г) = 3FeO(к) + СО2(г). Вычислите DG°298 и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания этой реакции при стандартных условиях. Чему равно DS°298 в этом процессе?

Ответ:+24,19 кДж; +31,34 Дж/моль×К .

84. Реакция горения ацетилена идет по уравнению

С2Н2(г) = 5/2О2(г) = 2СО2(г) + Н2О(ж)

Вычислите DG°298 и DS°298 объясните уменьшение энтропии в результате этой реакции.

Ответ: –1235,15 кДж; –216,15 Дж/моль×К.

85.Уменьшается или увеличивается энтропия при переходах: а) воды в пар; б) графита в алмаз? Почему? Вычислите DS°298 для каждого превращения. Сделайте вывод о количественном изменении энтропии при фазовых и аллотропических превращениях.

Ответ: а) 118,78 Дж/моль×К; б) –3,25 Дж/моль×К.

86.Чем можно объяснить, что при стандартных условиях невозможна экзотермическая реакция, протекающая до уравнению:

Н2(г) + СО2(г) = СО(г) + Н2О(ж); DН = –2,85 кДж.

Зная тепловой эффект реакции и абсолютные стандартные энтропии соответствующих веществ, определите DG0298 этой реакции.

Ответ: +19,91 кДж.

87.Прямая или обратная реакция будет протекать при стандартных условиях в системе:

2NO(г) + O2(г) ⇄ 2NO2(г)

Ответ мотивируйте, вычислив DG0298 прямой реакции.

Ответ:–69,70 кДж.

88.Исходя из значений стандартных теплот образований и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите DG0298 реакции, протекающей по уравнению

NH3(г) + HCI(г) = NH4Cl(к)

Может ли эта реакция при стандартных условиях идти самопроизвольно?

Ответ:–92,08 кДж.

89. При какой температуре наступит равновесие системы

СО(г) + 2H2(г) = СН3ОН(ж); DН = –128,05 кДж?

Ответ: » 385,5 К.

90.Эндотермическая реакция взаимодействия метана с диоксидом углерода протекает по уравнению:

СН4(г) + СО2(г) = 2СО(г) + 2Н2(г); DН=+247,37 кДж.

При какой температуре начнется эта реакция?

Ответ: » 961,9 К.

91. Определите DG0298 реакции, протекающей по уравнению:

4NH3(г) + 5O2(г) = 4NO(г) +6Н2О(г)

Вычисления сделайте на оснований стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий cоответствующих веществ. Возможна ли эта реакция при стандартных условиях?

Ответ: –957,77 кДж.

92. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите DG°298 реакции, протекающей по уравнению:

СО2(г) + 4Н2(г) = СН4(г) + 2Н2О(ж)

Возможна ли такая реакция при стандартных условиях?

Ответ:–130,89 кДж.

93. Вычислите изменение энтропии в результате реакции образования аммиака из азота и водорода. При расчете можно исходить из S°298 соответствующих газов, так как DS с изменением температуры изменяется незна­чительно. Чем можно объяснить отрицательные значения DS?

Ответ: –198,26 кДж/моль×K.

94. Какие из карбонатов: BeCO3 , СаСО3 или BàCO3 – можно получить по реакции взаимодействия соответствующих оксидов с СО2? Какая реакция идет наиболее энергичнее? Вывод сделайте, вычислив DG°298 реакций.

Ответ: +31,24 кДж; –130,17 кДж; –216,02 кДж.

95. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите DG°298 реакций, протекающей по уравнению

СО(г) + ЗН2(г) = СН4(г) + Н2О(г)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях?

Ответ:–142,16 кДж.

96. Образование сероводорода из простых веществ протекает по уравнению

Н2(г) +Sромб =H2S(г); DН=–20,15 кДж.

Исходя из значений S°298 соответствующих веществ определите DS°298 и DG°298 для этой реакции.

Ответ: +43,15 Дж/моль×K; –33,01 кДж.

97.На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите DG°298 реакции, протекающей по уравнению

С2Н4(г) + 3О2(г) = 2СО2(г) + 2Н2О(ж)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях ?

Ответ: –1331,21 кДж

98.Определите, при какой температуре начнется реакция восстановления Fe3O4 , протекающая по уравнению

Fe3O4(к) + CO(г) = 3FeO(к) + CO2(г); DH = +34,55 кДж.

Ответ: 1102,4 К.

99.Вычислите, при какой температуре начнется диссоциация пентахлорида фосфора, протекающих по уравнениям:

PCl5(г) = PCl3(г) + Cl2(г); DH = +92,59 кДж.

Ответ: 509 К.

100.Вычислите изменение энтропии для реакций, протекающих по уравнениям

2СН4(г) = С2Н2(г) + 3Н2(г)

N2(г) + 3Н2(г) = 2NН3(г)

Сграфит + О2(г) = СО2(г)

Почему в этих реакциях DS°298 > 0; < 0; @ 0?

Ответ: 220,21 Дж/моль×K; –198,26 Дж/моль×K; 2,93 кДж/моль×K.

 

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И РАВНОВЕСИЕ

Кинетика - учение о скорости различных процессов, в том числе химических реакции. Критерием принципиальной осуществимости реакции является неравенство DGр,Т < 0. Но это неравенство не является еще полной гарантией фактического течения процесса в данных условиях, не является достаточным для оценки кинетических возможностей реакции. Так, (DG02982О(г)= –228,59 кДж/моль×K, (DG0298)АlI3(к)= –313,8 кДж/моль и, следовательно, при Т = 298 К и р = 1 атм возможны реакции, идущие по уравнениям:

Н2(г) + ½О2(г) = Н2О(г) (1)

2Al(к) + 3I2(к) = 2AlI3(к) (2)

 

Однако эти реакции при стандартных условиях идут только в присутствии катализатора (платины для первой и воды для второй). Катализатор как бы снимает кинетический “тормоз”, и тогда проявляется термодинамическая природа вещества. Скорость химических реакций зависит от многих факторов, основные из которых – концентрация (давление) реагентов, температура и действие катализатора. Эти же факторы определяют и достижение равновесия в реагирующей системе.

Пример 1.Во сколько раз изменится скорость прямой и обратной реакции в системе 2SO2(г)2(г) = 2SO3(г), если объем газовой смеси уменьшить в три раза? В какую сторону сместится равновесие системы?

Решение. Обозначим концентраций реагирующих веществ: [SO2] = a, [O2] = b, [SO3] = с, Согласно закону действия масс скорости (V) прямой и обратной реакции до изменения объема

Vпр = Ка2b;

Vобр = K1c2.

После уменьшения объема гомогенной системы в три раза концентрация каждого из реагирующих веществ увеличится в три раза: [SO2] = 3a, [O2] = 3b, [SO3] = 3с. При новых концентрациях скорости (V/) прямой и обратной реакции:

V /пр = К(3а)2(3b) = 27Ka2b;

V /обр = К1(3с)2 = 9 К1с2.

Отсюда

 

Следовательно, скорость прямой реакции увеличилась в 27 раз, а обратной – только в 9 раз. Равновесие системы сместилось в сторону образования серного ангидрида.

Пример 2.Вычислите, во сколько раз увеличится скорость реакции, протекающей в газовой фазе, при повышении температуры от 30 °С до 70 °С, если температурный коэффициент реакции равен 2.

Решение. Зависимость скорости химической реакции от температуры определяется эмпирическим правилом Вант – Гоффа по формуле:

Следовательно, скорость реакции (Vt2), протекающей при температуре 70°С, увеличилась по сравнение со скоростью реакции (Vt1), протекающей при температуре 30°С, в 16 раз.

Пример 3. Константа равновесия гомогенной системы

СO(г) + H2O(г) ⇄ CO2 (г) + H2(г)

при 850°С равна 1. Вычислите концентрации всех веществ при равновесии, если исходные концентрации: [СО]исх = 3 моль/л, [Н2О]исх = 2 моль/л.

Решение. При равновесии скорости прямой и обратной реакции равны, а отношение констант этих скоростей есть величина постоянная и называется константой равновесия данной системы:

 

Vпр1[CO][H2O];

Vобр2[CO2][H2];

В условии задачи даны исходные концентрации, тогда как в выражение Кравн входят только равновесные концентрации всех веществ системы. Предположим, что к моменту равновесия концентрация [СО2]равн = х моль/л. Согласно уравнению системы число молей образовавшегося водорода при этом будет также х моль/л. По столько же молей (х моль/л.) СО и Н2О расходуется для образования по х молей СО2 и Н2. Следовательно, равновесные концентрации всех четырех веществ будут:

[CO]равн = [Н2]равн= х моль/л;

[CO]равн = (3 – х) моль/л;

2О]равн = (2 – х) моль/л.

 

Зная константу равновесия, находим значение х, а затем и исходные концентрации всех веществ:

1 = x2/(3 – x)(2 – x)

х2 = 6 – 2х – 3х + х2; 5х = 6, х = 1,2 моль/л.

Таким образом, искомые равновесные концентрации:

[СО2]равн = 1,2 моль/л;

2]равн = 1,2 моль/л;

[СО]равн = 3 – 1,2 = 1,8 моль/л;

2О]равн = 2 – 1,2 = 0,8 моль/л.

Пример 4.Эндотермическая реакция разложения пентахлорида фосфора протекает по уравнению

РСI5(г) ⇄ РСI3(г) + CI2(г); ∆H = +92,59 кДж.

Как надо изменить: а) температуру; б) давление; в) концентрацию, чтобы сместить равновесие в сторону прямой реакции – разложения РСI5 ?

Решение. Смещением или сдвигом химического равновесия называют изменение равновесных концентраций реагирующих веществ в результате изменения одного из условий реакции. Направление, в котором сместилось равновесие, определяется по принципу Ле Шателье: а) так как реакция разложения РСI5 эндотермическая (∆H > 0), то для смещения равновесия в сторону прямой реакции нужно повысить температуру; б) так как в данной системе разложение РСI5 ведет к увеличению объема (из одной молекулы газа образуются две газообразные молекулы), то для смещения равновесия в сторону прямой реакции надо уменьшить давление; в) смещения равновесия в указанном направлении можно достигнуть как увеличением концентрации РСI5, так и уменьшением концентрации РСI3 или СI2.

101. Окисление серы и ее диоксида протекает по уравнениям:

а) S(к) + О2(г) = SO2(г); б) 2SO2(г) + O2(г) = 2SO3(г). Как изменяются скорости этих реакций, если объемы каждой из систем уменьшить в 4 раза?

102. Напишите выражение для константы равновесия гомогенной системы N2 + 3H2 ⇄ 2NH3. Как изменится скорость прямой реакции – образования аммиака, если увеличить концентрацию водорода в 3 раза?

123. Реакция идет по уравнению N2 + О2 ⇄ 2NО. Концентрации исходных веществ до начала реакции были: [N2] = 0,049 моль/л; [O2] = 0,01 моль/л. Вычислите концентрацию этих веществ в момент, когда [NO] стала равной 0,005 моль/л.

Ответ: [N2] = 0,0465 моль/л; [O2] = 0,0075 моль/л.

104. Реакция идет по уравнению N2 + 3H2 = 2NH3. Концентрации участвующих в ней веществ были: [N2] = 0,80 моль/л; [H2] = 1,5 моль/л; [NH3] = 0,10 моль/л. Вычислите концентрацию водорода и аммиака, когда [N2] стала равной 0,50 моль/л.

Ответ: [NH3] = 0,70 моль/л; [H2] = 0,60 моль/л.

105. Реакция идет по уравнению Н2 + I2 = 2HI. Константа скорости этой реакции при 508 °С равна 0,16. Исходные концентрации реагирующих веществ были: [H2] = 0,04 моль/л; [I2] = 0,05 моль/л. Вычислите начальную скорость реакции и скорость ее, когда [H2] стала равной 0,03 моль/л.

Ответ: 3,2 10–4; 1,92 10–4.

106.Вычислите, во сколько раз уменьшится скорость реакции, протекающей в газовой фазе, если понизить температуру от 120 до 80°С. Температурный коэффициент скорости реакции равен трем.

107.Как изменится скорость реакции, протекающей в газовой фазе, при повышении температуры на 60 град, если температурный коэффициент скорости данной реакции равен двум?

108.Как изменится скорость реакции, протекающей в газовой фазе, при понижении температуры на 30 град, если температурный коэффициент скорости данной реакции равен трем?

109.Напишите выражение для константы равновесия гомогенной системы 2SO2 + O2 ⇄ 2SO3. Как изменится скорость прямой реакции – образования серного ангидрида, если увеличить концентрацию SO2 в 3 раза?

110.Напишите выражение для константы равновесия гомогенной системы СН4 + СО ⇄ 2Н2. Как следует изменить температуру и давление, чтобы повысить выход водорода? Прямая реакция – образования водорода эндотермическая.

111.Реакция идет по уравнению 2NO + O2 = 2NO2. Концентрации исходных веществ были: [NO] = 0,03 моль/л; [O2] = 0,05 моль/л. Как изменится скорость реакции, если увеличить концентрацию кислорода до 0,10 моль/л и концентрацию NO до 0,06 моль/л?

112.Напишите выражение для константы равновесия гетерогенной системы: СО2 + С = 2СО. Как изменится скорость прямой реакции – образования СО, если концентрацию СО2 уменьшить в четыре раза? Как следует изменить давление, чтобы повысить выход СО?

113.Напишите выражение для константы равновесия гетерогенной системы С + Н2О(г) ⇄ СО + Н2. Как следует изменить концентрацию и давление, чтобы сместить равновесие в сторону обратной реакции – образования водяных паров?

114.Равновесие гомогенной системы 4НСI(г) + О2(г) ⇄ 2Н2О(г) +2СI2(г) установилось при следующих концентрациях реагирующих веществ: [Н2О] = 0,14 моль/л; [CI] = 0,14 моль/л; [HCI2] = 0,20 моль/л; [O2] = 0,32 моль/л. Вычислите исходные концентрации хлористого водорода и кислорода.

Ответ: [HCI]исх = 0,48 моль/л; [O2]исх = 0,39 моль/л.

115.Вычислите константу равновесия для гомогенной системы СО(г) + Н2О(г) ⇄ СО2(г) + Н2(г), если равновесные концентрации реагирующих веществ: [CО] = 0,004 моль/л; [Н2О] = 0,064 моль/л; [CО2] = 0,016 моль/л; [Н2] = 0,016 моль/л.

Ответ: К = 1.

116.Константа равновесия гомогенной системы СО(г) + Н2О(г)⇄ CO2(г) + Н2(г) при некоторой температуре равна 1. Вычислите равновесные концентрации всех реагирующих веществ, если исходные концентрации; [CО] = 0,10 моль/л; [Н2О] = 0,40 моль/л.

Ответ: [CО2] = [Н2] = 0,08 моль/л; [CО] = 0,02 моль/л; [Н2О] = 0,32 моль/л.

117.Константа равновесия гомогенной системы N2 + 3H2 ⇄ 2NH3 при температуре 400°С равна 0,1. Равновесные концентрации водорода и аммиака соответственно равны: 0,2 моль/л и 0,08 моль/л. Вычислите равновесную и исходную концентрацию азота.

Ответ: 8 моль/л; 8,04 моль/л.

118. При некоторой температуре равновесие гомогенной системы 2NO + O2 ⇄ 2NO2 установилось при следующих концентрациях реагирующих веществ: [NO] = 0,2 моль/л; [O2] = 0,1 моль/л; [NO2] = 0,1 моль/л. Вычислите константу равновесия и исходную концентрацию NO и O2.

Ответ: К = 2,5: [NO] = 0,3 моль/л; [O2] = 0,15 моль/л.

119. Почему при изменении давления смещается равновесие системы N2 + H2 ⇄ 2NH3 и не смещается равновесие системы N2 + O2 ⇄ 2NO? Напишите выражения для констант равновесия каждой из данных систем.

120. Исходные концентрации NО и CI2 и в гомогенной системе 2NO + CI2 ⇄ 2NOCI составляют соответственно: 0,5 и 0,2 моль/л. Вычислите константу равновесия, если к моменту наступления равновесия прореагировало 20 % NO.

Ответ: 0,416

 

СПОСОБЫ ВЫРАЖЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА

 

Концентрацией раствора называется количество растворенного вещества, содержащегося в определенном весовом или объемном количестве раствора или растворителя,

Пример 1. Массовая доля растворенного вещества,

Определите массовую долю (%) хлорида калия в растворе, содержащем 0,053 кг КС1 в 0,5 л раствора, плотность которого 1,063 г/см3.

Решение. Массовая доля w показывает, сколько единиц массы растворенного вещества содержится в 100 единицах массы раствора. Массовая доля – безразмерная величина, ее выражают в долях единицы или процентах:

где w - массовая доля (%) растворенного вещества; m1 – масса растворенного вещества, г; m – масса раствора, г.

Масса раствора равна произведению объема раствора V на его плотность r:

m = rV, тогда

ω = (m1/rV)100%

Массовая доля хлорида калия в растворе равна:

 

Пример 2. Молярная концентрация раствора.

Какова масса КОН, содержащегося в 0,2 л раствора, если молярная концентрация раствора 0,4 моль/л?

Решение. Молярная концентрация или молярность (См) раствора показывает количество молей растворенного вещества, содержащегося в 1 л раствора.

Молярную концентрацию (моль/л) выражают формулой

См = m1/M×V,

где m1 – масса растворенного вещества, г; М – молярная масса растворенного вещество, г/моль; V – объем раствора, л.

М(КОН) = 56,1 г/моль. Масса КОН содержащегося в растворе, равна m = M×V;×CM = 56,1×0,2×0,4 = 4,5 моль/л.

Пример 3. Молярная концентрация эквивалента (Сн) или нормальная концентрация.

Определите молярную концентрацию эквивалента хлорида алюминия, если в 0,5 л раствора содержится 33,33 г AlCI3.

Решение. Молярная концентрация эквивалента (нормальность раствора) показывает число молярных масс эквивалентов растворенного вещества, содержащегося в 1 л раствора (моль/л).

СН = m1/V×Э,

 

где m1 – масса растворенного вещества, г; Э – молярная масса эквивалента растворенного вещества, г/моль; V – объем раствора, л.

Молярная масса эквивалента равна

Э = М(AlCI3)/3 = 133,33/3 = 44,44 г/моль.

Молярная концентрация эквивалента раствора AlCI3 равна

СН = 33,33/44,44×0,5 = 1,5 моль/л.

Пример 4. Моляльность раствора

Определите моляльную концентрацию раствора Н3РО4, полученного при растворении 18 г кислоты в 282 см3 воды.

Решение. Моляльность раствора (Сm) показывает количество молей растворенного вещества, содержащихся в 1000 г растворителя.

Массу Н3РО4 в 1000 г растворителя находим из соотношения

х = (1000×18)/282 = 63,83 г.

Молярная масса Н3РО4 равна 97,99 г, отсюда

Сm = 63,83/97,99 = 0,65 м.

Пример 5. Титр раствора (Т)

Определите титр 0,01 н раствора NaOH.

Решение. Титр раствора показывает массу (г) растворенного вещества, содержащегося в 1 мл раствора. В 1л 0,01 Н раствора NaOH содержится 0,40 г NaOH. Титр этого раствора равен:

Т = 0,40/1000 = 0,0004 г/мл.

Пример 6. На нейтрализацию 50 см3 раствора кислоты из расходовано 25 см3 0,5 н раствора щелочи. Чему равна нормальность кислоты?

Решение. Так как вещества взаимодействуют между собой в эквивалентных количествах, то растворы равной нормальности реагируют в равных объемах. При разных нормальностях объемы раствора реагирующих веществ обратно пропорциональны их нормальностям, т.е.: V1/V2 = CH2/CH1, или V1×CH1= V2CH2, 50×CH1 = 25×0,5 откуда СН2 = 25×0,5/50=0,25 н.

Пример 7. К 1 л 10%-ного раствора КОН (плотность 1,092 г/см3) прибавили 0,5 л 5%-ного раствора КОН (плотность 1,045 г/см3). Объем смеси довели до 2 л. Вычислите молярную концентрацию полученного раствора.

Решение. Масса одного литра 10 %-ного раствора КОН 1092 г. В этом растворе содержится

1092×10/100 = 109,2 г КОН

Масса 0,5 л 5%-ного раствора 1045×0,5 = 522,5 г. В этом растворе содержится

522,5×5/100 = 25,125 г КОН.

В общем объеме полученного раствора (2 л) масса КОН составляет 109,2 + 26,125 = 135,325 г. Отсюда молярность этого раствора СМ = 135,325/2×56,1 = 1,2 М, где 56,1 – молекулярный вес КОН.

Пример 8. Какой объем 96%-ной кислоты, плотность которой 1,84 г/см3, потребуется для приготовления 3 л 0,4 н раствора?

Решение. Эквивалент Н2SO4 = M/2 = 98,08/2 = 49,04. Для приготовления 3 л 0,4 н раствора требуется 49,04×0,4×3 = 58,848 г Н2SO4. Масса 1 см3 96%-ной кислоты 1,84 г. В этом растворе содержится

1,84×96/100 = 1,766 г H2SO4

Следовательно для приготовления 3 л 0,4 н раствора надо взять 58,848 : 1,7660 = 33,32 см3 этой кислоты.

 

121. Вычислите молярную и нормальную концентрации 20%-ного раствора хлорида кальция, плотность которого 1,178 г/см3.

Ответ:2,1 М; 4,2 н.

122. Чему равна нормальность 30%-ного раствора NaOH, плотность которого 1,328 г/см3?. К 1 л этого раствора прибавили 5 л воды. Вычислите массовую долю NaOH концентрации полученного раствора.

Ответ: 9,96 н.; 6,3%.

123. К 3 литрам 10%-ного раствора НNO3 , плотность которого 1,054 г/см3 , прибавили 5 л 2%-ного раствора той же кислоты с плотностью 1,009 г/см3. Вычислите массовую долю НNO3 и молярную концентрацию полученного раствора, если считать, что его объем равен 8 л.

Ответ: 5,0 %; 0,82 М.

124.Вычислите нормальную и моляльную концентрации 20,8%-ного раствора НNO3 плотность которого 1,12 г/см3. Сколько граммов кислоты содержится 4 л этого раствора?

Ответ: 3,70 н.; 4,17, 931,8 г.

125.Вычислите молярную, нормальную и моляльную концентрации 16%-ного раствора хлорида алюминия плотность которого 1,149 г/см3.

Ответ: 1,38 М; 4,14 н.; 1,43 м.

126.Сколько и какого вещества останется в избытке, если к 75 см3 0,3 н раствора Н2SO4 прибавить 125 см3 0,2 н раствора КОН?

Ответ: 0,14 г КОН.

127.Для осаждения в виде AgCI всего серебра, содержащегося в 100 см3 раствора AgNO3 , потребовалось 50 см3 0,2 н раствора НCI. Чему равна нормальность раствора AgNO3 ? Сколько граммов AgCI выпало в осадок?

Ответ: 0,1 н; 1,433 г.

128.Какой объем 20,01%-ного раствора HCI (плотность 1,100 г/см3) требуется для приготовления 1 л 10,17%-ного раствора (плотность 1,050 г/см3)?

Ответ: 485,38 см3.

129.Смешали 10 см3 10 %-ного раствора HNO3 (плотность 1,056 г/см3) и 100 см3 30%-ного раствора HNO3 (плотность 1,184 г/см3). Вычислите массовую долю НNO3 в полученном растворе.

Ответ: 28,38%

130.Какой объем 50%-ного раствора КОН (плотность 1,538 г/см3) требуется для приготовления 3 л 6%-ного раствора (плотность 1,048 г/см3)?

Ответ: 245,5 г/см3.

131.Какой объем 10%-ного раствора карбоната натрия Na2CO3 (плотность 1,105 г/см3) требуется для приготовления 5 л 2%-ного раствора (плотность 1,02 г/см3)?

Ответ: 923,1 см3.

132.На нейтрализацию 31 см3 0,16 н раствора щелочи требуется 217 см3 раствора H2SO4 . Чему равны нормальность и титр раствора H2SO4?

Ответ:0,023 н; 1,127×10-3 г/см3.

133.Какой объем 0,3 н раствора кислоты требуется для нейтрализации раствора, содержащего 0,32 г NaOH в 40 см3?

Ответ: 26,6 см3.

134.На нейтрализацию 1 л раствора, содержащего 1,4 г КОН, требуется 50 см3 раствора кислоты. Вычислить нормальность раствора кислоты.

Ответ: 0,53 н.

135.Сколько граммов НNO3 содержалось в растворе, если на нейтрализацию его потребовалось 35 см3 0,4 н раствора NaOH? Чему равен титр раствора.

Ответ: 0,882 г, 0,016 г/см3.

136.Сколько граммов NaNO3 нужно растворить в 400 г воды, чтобы приготовить 20%-ный раствор?

Ответ: 100 г.

137.Смешали 300 г 20%-ного раствора и 500 г 40%-ного раствора NaCI. Чему равна массовая доля NaCl в полученном растворе?

Ответ: 32,5%.

138.Смешали 247 г 62%-ного и 145 г 18%-ного раствора серной кислоты. Какова массовая доля H2SO4 в растворе после смешения?

Ответ: 45,72%.

139.Из 700 г 60%-ной серной кислоты выпариванием удалили 200 г воды. Чему равна массовая доля H2SO4 в оставшемся растворе?

Ответ: 84%.

140.Из 19 кг 20%-ного раствора при охлаждении выделялось 400 г соли. Чему равна массовая доля соли в охлажденном растворе?

Ответ:16,7%.

 

СВОЙСТВА РАСТВОРОВ

 

Пример 1. Вычислить температуры кристаллизации и кипения 2%-ного водного раствора глюкозы С6Н12О6.

Решение. По закону Рауля понижение температуры кристаллизации и повышение температуры кипения раствора (∆t) по сравнению с температурами кристаллизации и кипения растворителя выражается уравнением:

t = (1)

где К – криоскопическая или эбуллиоскопическая константы. Для воды они соответственно равны 1,86 и 0,52 град; m и М – соответственно масса растворенного вещества и его молекулярный вес; m1 – масса растворителя.

Понижение температуры кристаллизации 2%-ного раствора

Вода кристаллизуется при 0°С, следовательно, температура кристаллизации раствора 0 – 0,21= –0,21°С.

Из формулы (1) повышение температуры кипения 2%-ного раствора С6Н12О6

Вода кипит при 100°С, следовательно, температура кипения этого раствора 100 + 0,06 = 100,06 °С.

Пример 2. Раствор, содержащий 1,22 г бензойной кислоты С6Н5СООН в 100 г сероуглерода, кипит при 46,529 °С. Температура кипения сероуглерода 46,38°С. Вычислить эбуллиоскопическую константу сероуглерода.

Решение. Повышение температуры кипения ∆t = 46,529 – 46,3 = 0,299 град. Грамм-молекула бензойной кислоты 122 г. Из формулы (1) находим эбуллиоскопическую константу:

Пример 3. Раствор, содержащий 11,04 г глицерина в 800 г воды, кристаллизуется при –0,279 °С. Вычислить молекулярный вес глицерина.

Решение. Температура кристаллизации чистой воды 0°С, следовательно, понижение температуры кристаллизации ∆t = 0 – (–0,279) = 0,279 град. Масса глицерина m (г), приходящаяся на 1000 г воды,

Подставляя в уравнение

( 2)

данные, вычисляем грамм-молекулярный вес глицерина:

Пример 4. Вычислить массовую долю мочевины (NН2)2CO в водном ра-творе, зная, что температура кристаллизации этого раствора равна –0,465 °С .

Решение. Температура кристаллизации чистой воды 0 °С, следовательно, ∆t = 0 – (–0,465) = 0,465 град. Зная, что грамм-молекула мочевины 60 г, находим массу m (г) растворенного вещества, приходящуюся на 1000 г воды, из формулы (2):

 

 

 

Общий вес раствора, содержащего 15 г мочевины, составляет 1000 + 15 = 1015 г. Процентное содержание мочевины в данном растворе находим из соотношения

В 1015 г раствора – 15 г вещества

В 100 г раствора – х г вещества

х = 1,48 %

141.Раствор, содержащий 0,512 г неэлектролита в 100 г бензола, кристаллизуется при 5,296 °С. Температура кристаллизации бензола 5,5°С. Криоскопическая константа 5,1 град. Вычислите молекулярный вес растворенного вещества.

142. Вычислите массовую долю сахара С12Н22О11 в водном растворе, зная температуру кристаллизации раствора (–0,93 °С). Криоскопическая константа воды 1,86 град.

Ответ:14,6%.

143. Вычислите температуру кристаллизации раствора мочевины (NH2)2CO, содержащего 5 г мочевины в 150 г воды. Криоскопическая константа воды 1,86 град.

144.Раствор, содержащий 3,04 г камфоры С10Н16О в 100 г бензола, кипит при 80,714 °С. Температура кипения бензола 80,2°С. вычислите эбуллиоскопическую константу бензола.

145.Вычислите массовую долю глицерина С3Н5(ОН)3 в водном растворе, зная, что этот раствор кипит при 100,39 °С. Эбуллиоскопическая константа воды 0,52 град.

Ответ:6,45%.

146. Вычислите молекулярный вес неэлектролита, зная, что раствор, содержащий 2,25 г этого вещества в 250 г воды, кристаллизуется при –0,279°С . Криоскопическая константа воды 1,86 град.

147. Вычислите температуру кипения 5%-ного раствора нафталина С10Н8 в бензоле. Температура кипения бензола 80,2 °С. Эбуллиоскопическая константа его 2,57 град.

Ответ:81,25 °С .

148. Раствор, содержащий 25,65 г некоторого неэлектролита в 300 г воды, кристаллизуется при –0,465°С. Вычислите молекулярный вес растворенного вещества. Криоскопическая константа воды 1,86 град.

149. Вычислите криоскопическую константу уксусной кислоты, зная, что раствор, содержащий 3,56 г антрацена С14Н10 в 100 г уксусной кислоты, кристаллизуется при 15,718 °С . Температура кристаллизации уксусной кислоты 16,65 °С .

150. Равные весовые количества камфоры С10Н16О и нафталина С10Н8 растворены в одинаковых количествах бензола. Какой из растворов кипит при более высокой температуре?

151. Температура кристаллизации раствора, содержащего 66,3 г некоторого неэлектролита в 500 г воды, равна –0,558°С . Вычислите молекулярный вес растворенного вещество. Криоскопическая константа воды 1,86 град.

152.Сколько граммов анилина С6Н5NH2 следует растворить в 50 г этилового эфира, чтобы температура кипения раствора была выше температуры кипения этилового эфира на 0,53 град? Эбуллиоскопическая константа этилового эфира 2,12 град.

Ответ: 1,16 г.

153. Вычислите температуру кристаллизации 2%-ного раствора этилового спирта С2Н5ОН, зная, что криоскопическая константа воды 1,86 град.

Ответ: –0,82°С .

154.Сколько граммов мочевины (NH2)2CO следует растворить 75 г воды, чтобы температура кристаллизации понизилась на 0,465 град?

Ответ: 1,12 г.

155. Вычислите массовую долю глюкозы С6Н12О6, в водном растворе зная, что этот раствор кипит при 100,26 °С. Эбуллиоскопическая константа воды 0,52 град.

Ответ:8,25%.

156. Сколько граммов фенола С6Н5ОН следует растворить в 125 г бензола, чтобы температура кристаллизации раствора была ниже температуры кристаллизации бензола на 1,7 град? Криоскопическая константа бензола 5,1 град.

Ответ:3,91 г.

157. Сколько граммов мочевины (NH2)2CO, следует растворить в 250 г воды, чтобы температура кипения повысилась на 0,26 град? Эбуллиоскопическая константа воды 0,52 град.

Ответ: 7,5 г.

158.При растворении 2,3 г некоторого неэлектролита в125 г воды температура кристаллизации понижается на 0,372 град. Вычислите молекулярный вес растворенного вещества. Криоскопическая константа воды 1,86 град.

159.Вычислите температуру кипения 15%-ного водного раствора пропилового спирта С3Н7ОН, зная, что эбуллиоскопическая константа воды 0,52 град.

Ответ:101,52°С .

160.Вычислите массовую долю метанола СН3ОН в водном растворе, температура кристаллизации которого –2,79°С . Криоскопическая константа воды 1,86 град.

Ответ: 4,58%.

ИОННЫЕ РЕАКЦИИ ОБМЕНА

При химической реакции в растворах электролитов взаимодействуют не молекулы, а ионы. Например, уравнение реакции в молекулярной форме:

Ba(NO3)2 + H2SO4 = BaSO4↓ + 2HNO3

уравнение в полном ионном виде, или полное ионное уравнение:

Ba2+ + 2NO3 + 2H+ + SO42– = BaSO4↓ + 2NO3

уравнение в сокращенном ионном виде, или сокращенное ионное уравнение:

Ba2+ + SO42– = BaSO4↓.

Протекание реакции между электролитами возможно в трех случаях:

1. Если ионы, соединяясь, образуют труднорастворимое соединение.

Например:

CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓ + Na2SO4

Cu2+ + SO42– + 2Na+ + 2OH = Cu(OH)2↓ +2Na+ + SO42– ,

Cu2+ + 2OH = Cu(OH)2↓ .

2. Если при взаимодействии ионов образуется летучее вещество. Например:

Na2S + 2HCl = 2NaCl + H2S↑

2Na+ + S2– + 2H+ + 2Cl = 2Na+ + 2Cl + H2S↑

S2– + 2H+ = H2S ↑

3. Если при взаимодействии ионов образуется малодиссоциирующий электролит. Например:

NaOH + HCl = NaCl + H2O

Na+ + OH + H+ + Cl = Na+ + Cl + H2O

H+ + OH = H2O

При всех подобных реакциях взаимодействие между данными ионами происходит независимо от присутствия других, не участвующих в реакции ионов.

Соединения выпадающие в осадок, газообразные и малодиссоциирующие, в ионных уравнениях записываются в молекулярной форме.

161.Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, протекающих между веществами NaHCO3 и NaOH; К2SiO3 и HCI; ВаСI2 и Na2SO4.

162.Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, протекающих между веществами К2S и HCI; FeSO4 и (NH4)2S; Cr(OH)3 и KOH.

163. Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются ионными уравнениями:

Zn2+ + H2S = ZnS + 2H+

Mg2+ + CO32– = MgCO3

H+ + OH = H2O

164.К каждому из веществ: Al (OH)3; H2SO4; Ba(OH)2 – прибавили раствор едкого кали. В каких случаях произошли реакции? Выразите их молекулярными и ионными уравнениями.

165. Составьте молекулярные и ионные уравнения реакции, протекающих между веществами КНСО3 и Н2SO4; Zn(OH)2 и NaOH; CaCI2 и AgNO3.

166.Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, протекающих между веществами CuSO4 и H2S; BaCO3 и HNO3; FeCI3 и КОН.

167.Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются ионными уравнениями:

Cu2+ + S2– = CuS

Pb(OH)2 + 2OH = PbO22– + 2H2O

SiO32– + 2H+ = H2SiO3

168.Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, протекающих между веществами Sn(OH)2 и HCI; BeSO4 и KOH; NH4CI и Ba(OH)2.

169. К каждому из веществ: КНСО3, СН3СООН, NiSO4, NaS – прибавили раствор серной кислоты. В каких случаях произошли реакции? Выразите их молекулярными и ионными уравнениями.

170. Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, протекающих между веществами Нg(NO3)2 и NaI; Pb(NO3)2 и KI; CdSO4 и Na2S.

171.Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются ионными уравнениями:

CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + H2O + CO2

Al(OH)3 + OH = AlO2 + 2H2O

Pb2+ + 2I = PbI2

172.Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций растворения дигидроксида бериллия в растворе едкого натра; дигидроксида меди в растворе азотной кислоты.

173. Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, протекающих между веществами Na3PO4 и CaCI2; К2СО3 и ВаСI2; Zn(OH)2 и КОН.

174. Составьте молекулярные уравнения реакций, ко­торые выражаются ионными уравнениями:

Fe(OH)3 + ЗH+ = Fе3+ + ЗН2O

Сd2+ + 2ОН-= Сd(ОН)2

H+ +NNO2= НNО2

175. Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, протекающих между веществами СdS и НСI; Сг(ОН)3 и NаОН; Ва(ОН)2 и СоСI2.

176. Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются ионными уравнениями:

Zn2+ + Н2S = ZnS + 2Н+

НСО3- + Н+ = Н2O + СО2

Ag+ + СI- = AgСI

177. Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, протекающих между веществами Н24 и Ва(ОН)2; FеС13 и NH4ОН; СН3СООNа и НСI.

178. Составьте молекулярные и ионные уравнений реакций, протекающих между веществами FеСI3 и КОH; NiSO4 и (NH4)2S; MgСО3 и НNO3.

179. Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются ионными уравнениями:

Bе(ОН)2 + 2OН = ВеО22– + 2Н2O

СН3СОО + Н+ = СН3СООН

Ва2+ + SO42– = ВаSO4

180.K каждому из веществ: NаСI, NiSO4, Ве(ОН)2, КНСО3 – прибавили раствор гидроксида натрия. В каких случаях произошли реакции? Выразите их молекулярными и ионными уравнениями.

Гидролиз солей

 

Гидролизом солей называют реакции обмена между водой и растворенными в ней солями. В результате протекания процесса гидролиза соли в растворе появляется некоторое избыточное количество ионов H+ или OH, сообщающие раствору кислотные или щелочные свойства. Гидролиз возможен в трех случаях: