Влияние среды раствора на протекание ОВР.

На характер протекания окислительно – восстановительной реакции между одними и теми же веществами влияет среда. Так, например MnO-4

восстанавливается до

H+ Mn+2 бесцветный раствор

 

MnO-4 H2O MnO2 бурый осадок

Фиолето-

вый

OH- MnO42- раствор зеленого цвета

 

Для создания кислой среды используют серную кислоту. Для создания щелочной среды – растворы гидроксидов калия или натрия.

1)2 KMn+7O4 + 5Na2S+4O3 + 3H2SO4 = 2Mn+2SO4 + 5Na2SO4 + K2SO4+3H2O

Mn+7 + 5e = Mn+2 2 ЭKMnO4= М\5=158\5=31,6 г\моль

S+4 -- 2e = S+6 5

(метод электронного баланса)

5Na+NO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5NaNO3 + 2MnSO4 + 3H2O + K2SO4

MnO-4 + 8H+ + 5e = Mn+2 + 4H2O 2

NO-2 + H2O - 2e = NO-3 + 2H+ 5

2MnO-4 + 16H+ + 5NO-2 + 5H2O = 2Mn+2 + 8H2O + 5 NO-3 + 10H+

6H+ 3H2O

(метод полуреакций)

2)KMn+7O4 + 3Na2SO3 + H2O = 2 Mn+4O2 + 3 Na2SO4 + 2KOH

Mn+7 + 3e = Mn +4 2

М ЭKMnO4 = M\3 = 158\3 = 52,7 г\моль

S+4 - 2e = S+6 3

3)2 KMn+7O4 + Na2SO3 + 2KOH = 2K2Mn+6O4 + Na2SO4 + H2O

Mn+7 + 2e = Mn+6 2 МЭ KMnO4 = M\1 = 158\1 = 158,0г\моль

S+4 -2e = S+6 1

Эквивалент окислителя и эквивалент восстановителя– эточасть моля, которая отвечает соответственно одному присоединенному или отданному каждой молекулой электрону в данной реакции.

Для определения эквивалента (молярной массы эквивалента) окислителя надо молекулярную массу его разделить на число электронов, присоединенных одной молекулой, а эквивалента восстановителя - молекулярную массу разделить на число электронов, отданных одной молекулой восстановителя.

Эквивалент – безразмерная величина, а молярная масса эквивалента выражается в г/моль

Э = M / n

Эквивалент одного и того же окислителя в различных реакциях будет различным, он зависит от реакции, от числа присоединенных электронов.

 

 

Расчет молярной массы эквивалента окислителя и восстановителя.

Эквивалент окислителя и эквивалент восстановителя– эточасть моля, которая отвечает соответственно одному присоединенному или отданному каждой молекулой электрону в данной реакции.

Для определения эквивалента (молярной массы эквивалента) окислителя надо молекулярную массу его разделить на число электронов, присоединенных одной молекулой, а эквивалента восстановителя - молекулярную массу разделить на число электронов, отданных одной молекулой восстановителя.

Эквивалент – безразмерная величина, а молярная масса эквивалента выражается в г/моль

Э = M / n

Эквивалент одного и того же окислителя в различных реакциях будет различным, он зависит от реакции, от числа присоединенных электронов.

Понятие об электродных потенциалах. Стандартный водородный электрод, ряд стандартных электродных потенциалов. Зависимость величины стандартного электродного потенциала от концентрации и температуры. Уравнение Нернста.

Если пластину любого металла погрузить в воду или раствор электролита, содержащий ионы этого металла, то небольшая часть металла перейдет в раствор, в форме положительно заряженных ионов, а сама пластина , концентрируя на себе избыток свободных электронов , приобретает отрицательный заряд.

Такому переходу содействует связывание ионов металла

с молекулами воды (растворителя).В итоге устанавливается равновесие

MeMe2+ + 2e

Me2+ + m H2OMe2+ · m H2O

Me + m H2OMe2+ · m H2O +2e

Положительно заряженные ионы Me+2, перешедшие в раствор, концентрируются у поверхности пластины, приобретающей отрицательный заряд, в результате возникает двойной электрический слой (ДЭС) , обусловливающий резкий скачок электрического потенциала на границе металл - раствор электролита.

Эту разность электрических потенциалов или скачок потенциала на границе металл-раствор электролита называют электродным потенциалом.

Величина электродного потенциала зависит от природы металла, концентрации, точнее активности ионов металла в растворе и температуры.

Математически эта зависимость выражается уравнением В.Г.Нернста (1888).

EMe = E0Me + (R ∙T/n ·F) / ln аMen+,

а в случае разбавленных растворов полностью диссоциирующих солей данного металла

ЕMe = E0Me + (R∙T/n · F) / ln [Men+ ],

 

EMe = E0Me + 0,0592/n ·lg [Men+]