Вопрос 19. НЕ ВСЕ 2-х и 3х атомные фенолы

2-х и 3х атомные фенолы это Пирогаллол, гидроксигидрохинон, флорогюцин.

В промышленности их получают по способу щелочным плвнением натриевых солей сульфокислот, а так же специальными методами.

Увеличение числа гидроксильных групп в ядре повышает его активность в реакциях электрофильного замещения . наличием нескольких гидроксильных групп в ядре, особенно в орто и парасположенных друг к другу , вызывая особую чувствительность к действию окислителей, Такие фенолы являются хорошими восстановителями.

Производные:

Пирокатехин явл. Структурным элементом многих биологических активных веществ, в частности катехоламинов. Резорцин – используется при личении кожных заболеваний в качестве мазей.

Гидрохинон- применяется как проявитель фотографий.

Адреналин играет важную роль в организме животных и человека, роль гармона, регулирующие важные процессы жизнидеятельности.

 

Вопрос 20 Простые эфиры Простыми эфирами называют органические вещества, молекулы которых состоят из углеводородных радикалов, соединенных атомом кислорода: R'–O–R", где R' и R" - различные или одинаковые радикалы. Простые эфиры рассматриваются как производные спиртов. Названия этих соединений строятся из названий радикалов (в порядке возрастания молекулярной массы) и слова "эфир". Например, CH3OCH3 - диметиловый эфир; C2H5OCH3 - метилэтиловый эфир.

Симметричные простые эфиры R–O–R получают при межмолекулярной дегидратации спиртов.

При этом в одной молекуле спирта разрывается связь О-Н, а в другой - связь С-О. Реакцию можно рассматривать как нуклеофильное замещение группы HО– (в одной молекуле спирта) на группу RO– (от другой молекулы).
Эфиры несимметричного строения R–O–R' образуются при взаимодействии алкоголята и галогенуглеводорода (синтез Вильямсона). Например, метилэтиловый эфир можно получить из этилата натрия и хлорметана:

C2H5ONa + CH3Cl ® C2H5OCH3 + NaCl

В этой реакции происходит нуклеофильное замещение галогена (Cl–) на алкоксигруппу (CH3O–) Простые эфиры имеют более низкие температуры кипения и плавления, чем изомерные им спирты. Эфиры практически не смешиваются с водой. Это объясняется тем, что простые эфиры не образуют водородных связей, т.к. в их молекулах отсутствуют полярные связи О–Н. Простые эфиры - малоактивные соединения, они значительно менее реакционноспособны, чем спирты. Хорошо растворяют многие органические вещества и поэтому часто используются как растворители. Наиболее характерные реакции простых эфиров:

· разложение под действием концентрированных иодоводородной или бромоводородной кислот

R–O–R' + HI ® ROH + R'I

· образование нестойких солей оксония (подобных солям аммония) в результате взаимодействия с сильными кислотами

R2O + HCl ® [R2OH]+Cl- К важнейшим простым эфирам относятся и гетероциклические кислородсодержащие соединения - этиленоксид (эпоксид) и диоксан.

Диоксан (т. кип. 101°С) - хороший растворитель, смешивается как с водой, так и с углеводородами. За эти качества его назвали "органической водой". Достаточно токсичен. Значительно более опасны галогенсодержащие дибензопроизводные диоксана. Например, печально известный диоксин(2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин).

 

Вопрос 21. АМИНЫ Амины – органические производные аммиака NH3, в молекуле которого один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы: RNH2, R2NH, R3NАмины классифицируют по двум структурным признакам.

1. По количеству радикалов, связанных с атомом азота, различают первичные, вторичные и третичные амины.

2. По характеру углеводородного радикала амины подразделяются на алифатические (жирные), ароматические и смешанные (или жирноароматические).

АМИНЫ Первичные Вторичные Третичные
Алифатические (жирные) CH3NH2 Метиламин (CH3)2NH Диметиламин (CH3)3N Триметиламин
Ароматические C6H5NH2 Фениламин(анилин) (C6H5)2NH Дифениламин (C6H5)3N Трифениламин
Смешанные - C6H5-NH-СН3 Метилфениламин C6H5-N(СН3)2 Диметилфениламин

Кроме того, к аминам относятся азотсодержащие циклы, в которых атом азота связан с углеродными атомами. утропин может рассматриваться как третичный амин. Обычно азотистые (и другие) гетероциклы изучаются в самостоятельном разделе органической химии, поскольку циклическое строение придает некоторые особые свойства. Номенклатура аминов Названия большинства аминов образуются из названий углеводородного радикала (радикалов в порядке увеличения) и суффикса –амин. CH3-CH2-CH2-NH2 Пропиламин CH3-CH2-NH-CH3 Метилэтиламин Первичные амины часто называют как производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены на аминогруппы NH2. Аминогруппа при этом рассматривается как заместитель, а ее местоположение указывается цифрой в начале названия. Например: H2N-CH2-CH2-CH2-CH2 -NH2 1,4-диаминобутан. Анилин (фениламин) C6H5NH2 в соответствии с этим способом называется аминобензолом. Изомерия аминов Структурная изомерия - углеродного скелета, начиная с С4H9NH2: - положения аминогруппы, начиная с С3H7NH2: - изомерия аминогруппы, связанная с изменением степени замещенности атомов водорода при азоте: Пространственная изомерия Возможна оптическая изомерия, начиная с С4H9NH2: Свойства аминов Изучая новый класс соединений - амины, попробуем предсказать их основные физические и химические свойства. Для этого следует рассмотреть следующие факторы:
- характер химических связей;
- преимущественный тип разрыва связей;
- реакционные центры молекулы;
- характер взаимного влияния атомов на реакционную способность отдельных реакционных центров;
- возможность межмолекулярных взаимодействий (диполь-дипольных, Н-связей и т.п.). В аминах имеются связи С–Н, а также связи N–H и N–C. Связи азота с углеродом или водородом - полярные ковалентные. Разрыв полярных связей, как известно, происходит преимущественно гетеролитически. Следовательно, для реакций с участием этих связей характерен ионный механизм.
Исходя из распределения электронной плотности в молекуле и наличия неподеленной пары электронов на азоте, можно считать, что амины обладают основными и нуклеофильными свойствами: Нуклеофильность - способность частицы предоставить электронную пару на образование связи с углеродом. Кроме того, атомы азота в аминах имеют низкие степени окисления (<0). Поэтому амины легко окисляются с участием связей C–N и N–H. Химические свойства аминов Амины, являясь производными аммиака, имеют сходное с ним строение и проявляют подобные ему свойства. Как в аммиаке, так и в аминах атом азота имеет неподеленную пару электронов:

Поэтому амины подобно аммиаку проявляют свойства оснований. I. Свойства аминов как оснований (акцепторов протонов)
1. Водные растворы алифатических аминов проявляют щелочную реакцию, т.к. при их взаимодействии с водой образуются гидроксиды алкиламмония, аналогичные гидроксиду аммония:

Связь протона с амином, как и с аммиаком, образуется по донорно-акцепторному механизму за счет неподеленной электронной пары атома азота.
Алифатические амины – более сильные основания, чем аммиак, т.к. алкильные радикалы увеличивают электронную плотность на атоме азота за счет +I-эффекта. По этой причине электронная пара атома азота удерживается менее прочно и легче взаимодействует с протоном.

2. Взаимодействуя с кислотами, амины образуют соли: Соли аминов – твердые вещества, хорошо растворимые в воде. При нагревании щелочи вытесняют из них амины: