Изменение энтропии в хим.р-ии.

Первый закон термодинамики.

Q = U + A. Формулировка: Если к системе подводится теплота, то она расходуется на изменение внутренней энергии системы и совершение системой работы.

5)Термохимия. Тепловые эффекты хим.реакций. Этоалгебраическая сумма теплоты, поглощённой при данной реакции химической, и совершенной внешней работы за вычетом работы против внешнего давления.

6)Термохимическими уравнениями- химические уравнения, в которых указан тепловой эффект реакции при постоянном давлении и температуре.

7)Основной закон термохимии (закон Гесса).

Тепловой эффект химической реакции не зависит от пути проведения процесса, числа и вида промежуточных стадий, а зависит только от начального и конечного состояния реагирующих веществ, при условии постоянства давления или постоянства объёма.

1-ое следствие закона Гесса. Тепловой эффект процесса равен сумме тепловых эффектов промежуточных стадий.

2-ое следствие закона Гесса.Тепловой эффект процесса равен алгебраической разности между суммой теплот образований продуктов реакции и суммой теплот образования исходных веществ, причём коэффициенты в уравнении учитываются как сомножители теплот образований.

сС + dD = аА + bВ;

;

Пример расчёта теплового эффекта химической реакции:

; DН = ?

 

Вещество	Н0298, кДж/моль
NH3(г)	-46,2
О2(г)
Н2О(ж)	-285,8
NO(г)	90,3

 

=

= кДж.

Направление протекания химических реакций.

1)Самопроизвольныминазываются процессы, в результате которых может быть получена полезная работа , несамопроизвольными называются процессы, на которые нужно затратить работу.

2)Энтропия как мера вероятности системы. Это число микросостояний в системе, которое определяет данное макросостояние системы.

3)Формула Больцмана.S = k ln W, где k – постоянная Больцмана, k 1,3810^-23 Дж/K ,

W – термодинамическая вероятность состояния системы.

4)Стандартная энтропия в-ва. –в определенном состоянии(Po, Vo, To) и определенном агргетном состоянии вещества соответсвуют жидком, газо-ом, или твёр. с определённой кристаллической структурой есть логарифмическая ф-ия термодинамической вероятности системы.

Факторы, влияющие на энтропию.

S(увеличивается)-нагревание, плавление, испарение, разрыв хим.связей, увелич. Объёма системы.

S(уменьшается)-охлаждение, кристаллизация, конденсация, упрочнение связей, уменьшение объёма системы.

Изменение энтропии в хим.р-ии.

А)по мере усложнения в-ва S(увел) S⁰(O)< S⁰(O₂)< S⁰(O₃)

Б)По мере увеличения тв в-ва S(увел) S⁰(Cграфит)> S⁰(Салмаз.)

B) Энтропия увел. с увеличением объёма системы 2С(графит)+О₂(г)=2СО(г)

Г)В ряду в-в аналогов таких как S⁰(F₂)< S⁰(Cl₂)< S⁰(Br₂) < S⁰(I₂)

Д)При раств. В-ва с образованием р-ра S(увел) S⁰ZnCl₂(тв)< S⁰ZnCl₂(р-ра)

7) Энтропия как критерий протекания процессов в изолированной системе.В изолированных системах самопроизвольно идут только такие процессы, которые сопровождаются возрастанием энтропии (дельта S>0)

Энергия Гиббса.