Качественные реакции на алкалоиды
Различают:
Ø общие качественные реакции,с помощью которых доказывается присутствие алкалоидов в сырье или в извлечении из сырья.
Общие реакции – это либо реакции осаждения, либо реакции окрашивания. Реакции осаждения основаны на способности алкалоидов к комплексообразованию.Образующиеся комплексы нерастворимы или мало растворимы в воде.
Ø частные качественные реакции, с помощью которых доказывают или индивидуальный алкалоид или определенную группу алкалоидов.
Общеалкалоидные осадочные реактивы можно разделить на несколько групп:
1 группа. Йод и его растворы.
Образуют с алкалоидами перйодиды, плохо растворимые в воде:
Ø пары йода используют для открытия алкалоидов на хроматограммах;
Ø раствор йода в KJ (реактив Вагнера, реактив Бушарда).
С алкалоидами образуют бурые, трудно растворимые в воде осадки.
2 группа. Комплексные йодиды металлов:
Ø Реактив Драгендорфа - калия тетрайодовисмутат (KBiJ4) - образует оранжевые или красно-бурые нерастворимые осадки.
Реакцию с реактивом Драгендорфа, согласно действующей НД, используют для обнаружения (проявления) алкалоидов крестовника плосколистного на хроматограмме.
Ø Реактив Майера - тетрайодомеркурат калия (K2HgJ4) - образует осадки белого или желтоватого цвета.
Реакцию с реактивом Майера широко используют для проверки полноты экстракции алкалоидов при их количественном определении в сырье красавки обыкновенной, белены черной, дурмана обыкновенного, анабазиса безлистного.
3 группа. Реакгивы комплексных неорганических кислот (высокомолекулярные органические вещества кислого характера):
Ø реактив Бертрана - раствор кремневольфрамовой кислоты (SiO2 . 12 WO3 . 4 H2O ) - образует белый аморфный осадок. Реакцию с реактивом Бертрана используют:
- для подтверждения наличия алкалоидов в извлечении из листа барбариса и травы пассифлоры (качественные реакции);
- для проверки полноты экстракции алкалоидов при их количественном определении в траве плауна-баранца и чистотела, листьях и корнях барбариса;
Ø реактив Шейблера - раствор фосфорно-вольфрамовой кислоты (НзРО4 .12 WО3 . 2Н2О) - образует белые аморфные осадки;
Ø реактив Зоненштейна - раствор фосфорно-молибденовой кислоты (НзРО4 • 12МоОз 2Н2О) - образует желтоватые аморфные осадки.
Все эти реактивы высокочувствительны и часто используются в исследовательских работах.
4 группа. Органические вещества кислотного характера:
Ø раствор пикриновой кислоты - дает осадки желтого цвета.
Реакцию используют для осаждения алкалоида скополамина при его гравиметрическом определении в семенах дурмана индейского;
Ø раствор танина - образует беловатые или бурые осадки.
Танин используют в качестве противоядия при отравлении алкалоидами. Танинблокирует поступление и всасывание алкалоидов.
Реакции окрашивания (частные реакции) основаны на окислении, конденсации, дегидратации алкалоидов концентрированными кислотами и другими окислителями.
Используют:
Ø конц. H2SO4 - качественная реакция на корень барбариса (берберин) получается оранжево-красное окрашивание,
и на наличие алкалоидов в очищенном извлечении (сухой остаток) из корневищ с корнями чемерицы – образуется бурое окрашивание;
Ø конц.HNO3 - качественная реакция на корень барбариса (берберин) - красно-бурое окрашивание;
Ø раствор H2O2 - качественная реакция на корень барбариса (берберин) - фиолетовое окрашивание;
Ø раствор K2Cr2O7 и конц.H2SO4 - качественная реакция на стрихнин - красно-фиолетовое окрашивание;
Ø раствор K2Cr2O7 и конц.НNO3 - качественная реакция на бруцин - оранжево-красное окрашивание.
Две последние реакции на наличие алкалоидов в очищенном извлечении из семян чилибухи.
Ø реакция на алкалоиды спорыньи - алкалоиды переводят в соли винной кислоты и добавляют реактив Ван-Урка (конц.H2SO4 + FeCl3 + п-диметиламинобензальдегид) – образуется фиолетовое окрашивание.
Эту реакцию используют для подтверждения подлинности сырья, а также в методе количественного определения алкалоидов.
В анализе могут быть использованы:
- реактив Эрдмана - смесь конц.HNОз и конц.Н2SO4 ;
- реактив Марки - раствор формалина в конц. H2SO4;
- реактив Фреде- раствор молибдата натрия в конц. H2SO4.
Окраска в зависимости от алкалоидов различна.
Для некоторых алкалоидов существуют групповые качественные реакции, такие как: «реакция Витали-Морена» (тропановые алкалоиды),
«мурексидная проба» (на пуриновые алкалоиды),