Химические свойства. I. Реакции атома Н в карбоксильной группе

I. Реакции атома Н в карбоксильной группе

1. Диссоциация кислот

1) Образование солей с активными Ме, МеО, МеОН, солями

II. Реакции S_N (нуклеофильного замещения) гр. –ОН

Это наиболее важные, легко протекающие реакции, приводящие к образованию различных производных кислот (галогенангидридов, ангидридов, амидов, сложных эфиров):

1. Взаимодействие со спиртами с образованием сложных эфиров (реакция этерификации)

Этиловый эфир уксусной кислоты

2. Взаимодействие с PCl₅ и SOCl₂ образованием галогенангидридов.

Хлорангидрид уксусной кислоты

3. Взаимодействие с NH₃ с образованием амидов.

Соль аммония амид уксусной к-ты

4. Образование ангидридов кислот.

Ангидрид

Двухосновные кислоты.

Для двухосновных кислот характерны те же реакции, но с образованием моно- и дипроизводных – кислых и средних солей, неполных и полных эфиров, ангидридов, амидов:

Из особых (специфических) свойств дикарбоновых кислот следует отметить их поведение при нагревании.

Результат нагревания дикарбоновых кмслот зависит от расположения –СООН групп в цепи.

ü Если гр. – СООН расположены близко друг к другу, то происходит декарбоксилирование, т.е. удаление карбоксильной гр. путем отщепления СО₂. Это характерно для щавелевой и малоновой к-т.

ü Если гр. –СООН удалены друг от друга, то при нагревании образуются внутренние ангидриды:

Аналогично образуются ангидриды малеиновой и фталевой к-ты:

Терефталевая к-та такого ангидрида не образует.

Фумаровая (транс-бутендионовая) кислота не образует ангидрида, т.к.
гр. –СООН расположены по разные стороны от двойной связи, т.е. отсутствуют благоприятные стерические факторы.

Одноосновные кислоты устойчивы к нагреванию. Однако в случае нахождения у a-углеродного атома сильной ЭА группы при 100 – 150 ^оС также идет декарбоксилирование:

Трихлоруксусная Хлороформ

к-та

По той же причине двухосновные кислоты с небольшим числом атомов С легко декарбоксилируются, образуя одноосновные к-ты.

III. Р-ция по радикалу (R)

Эти реакции замещения (S) протекают легко и в зависимости от характера реагента, условий реакции могут быть S_R, S_E или S_N (для производных карбоновых к-т).

В общем виде:

Для непредельных и ароматических кислот идут реакции А_Е и S_Е соответственно:

Присоединение происходит против правила Марковникова В.