Взаимодействие металлов с кислотами
Разбавленные кислоты.Соляная и разбавленная серная кислоты реагируют с металлами, стоящими в ряду напряжений до водорода. При этом образуется соответствующая соль и выделяется водород:
Co + H2SO4 = CoSO4 + H2
Co0 - 2ē = Co2+
2H+ + 2ē = H20
Разбавленная азотная кислота окисляет практически все металлы, при этом образуются нитрат соответствующего металла, вода и продукт восстановления N+5(NO – бесцветный газ с резким запахом, N2O – газ с наркотическим запахом, N2 –газ без запаха, NH4NO3 – бесцветный раствор). Чем более активным является металл, тем сильнее восстанавливается азот в азотной кислоте:
3Co + 8HNO3 = 3Co(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Co0 - 2ē = Co2+ 3
NO3- + 4H+ + 3ē = NO + 2H2O 2
5Mn + 12HNO3 = 5Mn(NO3)2 + N2 + 6H2O
Mn0 - 2ē = Mn+2 5
2NO3- + 12H+ + 10ē = N2 + 6H2O 1
Концентрированные кислоты. Концентрированная серная кислота окисляет почти все металлы, восстанавливаясь при этом до SO2 – бесцветный газ с резковатым запахом, свободной серы, выпадающей в виде белого осадка или сероводорода H2S – газа с запахом тухлых яиц. Чем более активным является металл, тем сильнее восстанавливается сера:
Сo + 2H2SO4 = CoSO4 + SO2 + 2H2O
Co0 - 2ē= Co2+
SO42- + 4H+ + 2ē= SO2 + 2H2O
4Mn + 5H2SO4 = 4MnSO4 + H2S + 4H2O
Mn0 - 2ē = Mn+2
SO42- + 10H+ + 8ē = H2S + 4H2O
Концентрированная азотная кислота окисляет все металлы, восстанавливаясь до NO2:
Co + 4HNO3 = Co(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
Co0 - 2ē = Co2+ 1
NO3- + 4H+ + ē = NO2 + 2H2O 2
18. ПОЛИМЕРЫ
Полимеры получают реакциями: полимеризации и поликонденсации.
Полимеризация – процесс последовательного соединения одинаковых молекул (мономеров) в более крупные. Например, из этилена образуется высокомолекулярное вещество – полиэтилен. Соединение молекул этилена происходит по месту разрыва двойной связи:
CH2 = CH2 + CH2 = CH2 +… ® - CH2 – CH2 - + - CH2 – CH2 +… ® - CH2 – CH2 – CH2 – CH2 - …
или сокращенно:
n (СH2 = CH2) ® (- CH2 – CH2 -) n
Продукт реакции полимеризации называется полимером, а исходное вещество, вступающее в реакцию полимеризации, называется мономером.
Полимер – вещество с очень большой молярной массой. Число, показывающее количество мономеров, образующих данную макромолекулу, называется степенью полимеризации. Полимеризация происходит без образования побочных продуктов. Полимеризация характерна для соединений с кратными (двойными, тройными) связями.
В реакции полимеризации могут участвовать различные мономеры. Такая полимеризация называется сополимеризацией.
Примеры решения задач
Пример. Составим схему сополимеризации этилена и бутадиена:
Решение.
n (CH2 = CH2) + n (CH2 = CH – CH = CH2-) ® (-CH2 – CH2 – CH2 – CH = CH – CH2-) n
полиэтиленбутадиеновый каучук
Поликонденсация – процесс образования полимеров из низкомолекулярных соединений, содержащих две или несколько функциональных групп (спиртовой, альдегидной, кетонной, карбоксильной и др.), сопровождающийся выделением низкомолекулярных веществ, таких как, вода, аммиак, галогеноводороды и др. Состав элементарного звена полимера отличается от состава исходного мономера.
Пример. Составим схему поликонденсации аминокапроновой кислоты.
O O
|| ||
n ( NH2 – (CH2)5 – C - OH ) ® [ - NH – (CH2)5 – C - ] n + n H2O
полиаминокапроновая
ДИСПЕРСНЫЕ СИСТЕМЫ
Примеры решений задач
Пример 1.Рассмотрите строение частицы дисперсной фазы, образуемой в ходе реакции ионного обмена в водной среде при медленном приливании: а) раствора KI к раствору , б) раствора к раствору KI. Поясните, чем отличаются структурные формулы мицелл золей в указанных двух случаях? Какой из перечисленных электролитов будет обладать более сильным коагулирующим действием: хлорид калия, сульфат магния, нитрат алюминия или фосфат калия. Поясните выбор.
Решение. Медленное приливание одного раствора к другому всегда обусловливает избыточную концентрацию в системе ионов последнего. В обоих случаях первоначально образуется кристаллический агрегат , на основе которого впоследствии формируется гидрозоль йодида серебра. Согласно правилу Фаянса – Панета указанный микрокристалл адсорбирует своей поверхностью лишь те ионы, которые входят в состав агрегата и, при этом, в растворе находятся в избытке. В случае а), когда в избытке потенциалопределяющие катионы серебра, образуется частица , называемая ядром мицеллы. В этом случае к положительно заряженному ядру мицеллы кулоновскими силами притягиваются противоионы , которые дополняют адсорбционный слой (непосредственно примыкая к ядру), а также образуют диффузный (размытый) слой, находящийся за пределами положительно заряженной гранулы (в диффузном слое концентрация ионов снижается при увеличении расстояния от ядра).
Коллоидная частица (или гранула) совместно с противоионами адсорбционного слоя составляет электронейтральную мицеллу . При этом противоионы диффузного слоя ( ) под воздействием электростатического поля могут отрываться от мицеллы по так называемой плоскости скольжения; тогда положительно заряженная гранула передвигается к катоду. Поскольку коллоидная частица имеет положительный заряд, то наибольшим коагулирующим действием будет обладать электролит, содержащий анион, заряд которого наибольший, т.е. ион , входящий в фосфат калия.
В случае б), когда золь йодида серебра был получен путём приливания раствора к избытку раствора KI, ввиду избытка анионов , являющихся потенциалопределяющими, заряд гранулы отрицателен, и во внешнем электрическом поле она будет перемещаться к аноду. В этом случае иной будет и структурная формула мицеллы золя:
.
В этом случае коллоидная частица имеет отрицательный заряд, следовательно наибольшим коагулирующим действием будет обладать электролит, содержащий катион, заряд которого наибольший, т.е. ион , входящий в нитрат алюминия.
Следует иметь в виду, что в обоих случаях (а) и б)) в составе как диффузного, так и адсорбционного слоя находятся также молекулы растворителя - .
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
Раствор состоит из растворенного вещества и растворителя.
Концентрацией называется содержание растворенного вещества в единице массы или объема раствора.
Существует много способов выражения концентрации растворов: массовая доля, молярность, моляльность, нормальность и др.
Массовая доля вещества в растворе (w) – это отношение массы растворенного вещества к массе раствора.
w = m вещества / m раствора
Массовая доля вещества, выраженная в %, называется процентной концентрацией.
Молярность – число молей растворенного вещества в 1 л раствора. На практике ее выражают в моль/л.
С = n / V,
где n - количество вещества, моль;
V - общий объем раствора, л.
Моляльность – число молей растворенного вещества в 1000 г растворителя. Измеряется в молях на кг.
Cm = n / m,
где n - количество растворенного вещества, моль;
m – масса растворителя, кг.
Нормальность – число грамм-эквивалентов данного вещества в одном литре раствора. Нормальность выражают в моль-экв./л.
Сн = n грамм-экв. / Vр-ра ,
где
n грамм - экв. – число грамм – экв., г/ моль;
V р-ра - объем раствора, мл.
Примеры решения задач
Пример 1. В 150 г воды растворили 50 г KCl. Найти % концентрацию соли.
Решение. Масса раствора складывается из массы растворенного вещества (KCl) и растворителя (воды).
m раствора = m KCl + m воды = 5 + 150 = 200 г
Находим массовую доля KCl в растворе
W = m KCl / m р-ра
W =50 /200 = 0,25 или 25%-ый раствор.
Пример 2.При взаимодействии 16 г раствора H2SO4 с избытком раствора BaCl2 выделяется осадок массой 5,7 г. Определить массовую долю H2SO4 , вступившую в реакцию.
Решение. Запишем уравнение реакции. Надпишем над формулами веществ, что дано и что неизвестно (с единицами измерения). Переведем количества веществ в те величины, которые указаны в условии задачи.
х г 5,7 г
H2SO4 + BaCl2 = BaSO4 + 2HCl
1 моль/л 1 моль/л
молярная масса М: 98 г/моль 233 г/моль
По условию задачи BaCl2 взят в избытке. Поэтому расчет ведем по H2SO4 (по недостатку вещества).
Найдем массу H2SO4 , необходимую для получения 5,7 г BaCl2.
Составим пропорцию:
Из 98 г H2SO4 получаем 233 г BaSO4 по уравнению реакции
Из х г H2SO4 - 5,7 г BaSO4
Тогда х = 98 × 5,7 = 2,4 г
Найдем массовую долю H2SO4 в растворе
w = m вещества = 2.4 = 0,15 или 15%-ый раствор.
m раствора 16
Пример 3.Нанейтрализацию 50 мл раствора кислоты израсходовано 25 мл 0,5 н. раствора щелочи. Чему равна нормальная концентрация раствора кислоты?
Решение. Согласно закону эквивалентов вещества взаимодействуют между собой в эквивалентных отношениях.
В реакции нейтрализации в точке эквивалентности действует равенство:
(Сн ×V)кислоты = (Сн ×V)щелочи
Отсюда Сн. кислоты = (Сн ×V)щелочи / Vкислоты = 25 × 0,5/ 50 = 0,25 н
Пример 4.При разложении 42 г карбоната магния MgCO3 образовалось 19 г оксида магния MgO. Чему равен выход MgO?
Решение. Если химические реакции по каким-либо причинам проходят не до конца и часть вещества не вступает в химическое взаимодействие, например, при обратимых реакциях или при наличии примесей, то количество продуктов реакции будет меньше теоретического, то есть рассчитанного по химическому уравнению. Количество продукта реакции, выраженное в % к теоретически ожидаемому, называется выходом продукта.
1). Составляем химическое уравнение:
42 г х г
MgCO3 ® MgO + CO2
n 1 моль 1 моль
M 84 г/моль 40 г/моль
m 84 г 40 г
2). Теоретическое количество MgO, выделяющееся при разложении 42 г MgCO3, вычисляем на основе химического уравнения из пропорции
84 г MgCO3 - 40 г MgO
42 г MgCO3 - х г MgO
Отсюда: х = 42 × 40 = 20 г
3). Принимая 20 г MgO за 100% , определяем выход MgO
Выход продукта = m(теор) × 100% = 19 ×100 = 95 %
m(практ) 20
Ответ: выход MgО cоставляет 95 %.
Приложения
Таблица 1
Термодинамические константы веществ
Вещество | DH0298, кДж/моль | S0298, Дж/(моль×К) | DG0298, кДж/моль |
Ag(к) | 0,0 | 42,7 | 0,0 |
Al2O3(к) | -1676,0 | 51,0 | -1582,0 |
AgNO3 (к) | -124,6 | 141,0 | -33,6 |
Cграфит | 0,0 | 5,7 | 0,0 |
СН4(г) | -74,9 | 186,2 | -50,8 |
С2Н2(г) | 226,8 | 200,8 | 209,2 |
С6Н6(г) | 82,9 | 269,2 | 129,7 |
С6Н6(ж) | 49,0 | 124,5 | 173,2 |
С6Н12О6(к) | -1273,0 | - | -919,5 |
С2Н4(г) | 52,3 | 219,4 | 68,1 |
СО(г) | -110,5 | 197,5 | -137,1 |
СО2(г) | -393,5 | 213,7 | -394,4 |
С2Н5ОН(ж) | -277,6 | 160,7 | -174,8 |
С2Н5ОН(г) | -235,3 | 282,1 | -167,9 |
Cграфит | 5,7 | ||
С7Н8(ж) | 50,0 | 122,0 | 320,6 |
СаСО3(к) | -1207 | 88,7 | -1127,7 |
СаО(к) | -635,5 | 39,7 | -604,2 |
Са(ОН)2(к) | -986,6 | 76,1 | -896,8 |
СаSO4(к) | -1431,2 | 106,6 | -1798,7 |
Cl2(г) | 0,0 | 222,9 | 0,0 |
Fe(к) | 0,0 | 27,2 | 0,0 |
FeO(к) | -264,8 | 60,8 | -244,3 |
Fe2O3(к) | -822,2 | 87,4 | -740,3 |
Fe3O4(к) | -1117,3 | 146,2 | -1014,2 |
H2 | 0,0 | 130,5 | 0,0 |
H2O(г) | -241,8 | 188,7 | -228,6 |
H2O(ж) | -285,8 | 70,1 | -237,3 |
H2SO4(ж) | -814,0 | 157,0 | 690,7 |
KClO3(к) | -391,2 | 143,0 | -289,9 |
KCl(к) | -435,9 | 82,6 | -408,0 |
Mg(ОН)2 | -924,7 | 63,1 | -833,7 |
MgSO4(к) | -1307,4 | 91,6 | -1158,7 |
MgO(к) | -601,8 | 26,9 | -569,6 |
NH3(г) | -46,2 | 192,6 | -16,7 |
NO(г) | 90,3 | 210,6 | 86,6 |
NO2(г) | 33,5 | 240,2 | 51,5 |
O2 | 0,0 | 205,0 | 0,0 |
S(к) | 31,9 | ||
SO2(г) | -296,9 | 248,1 | -300,2 |
SO3(г) | -395,8 | 256,7 | -371,2 |
Ti(к) | 30,6 | ||
TiO2(к) | -943,9 | 50,3 | -888,6 |
WO3 | -842,7 | 75,9 | -763,9 |
SiO2(к) | -859,3 | 41,8 | -805,0 |
Таблица 2
Константы диссоциации некоторых слабых электролитов
Название | Химическая формула | Константа диссоциации К1 К2 К3 | ||
Азотистая кислота | HNO2 | 5,1×10-4 | ||
Борная | H3BO4 | 5,6×10-10 | ||
Кремниевая | H2SiO3 | 1,3×10-11 | ||
Муравьиная | HCOOH | 1,8×10-4 | ||
Мышьяковая | H3AsO4 | 6,0×10-3 | 1×10-7 | 3,0×10-12 |
Плавиковая | HF | 6,8×10-4 | ||
Сероводородная | H2S | 1×10-7 | 1×10-14 | |
Синильная | HCN | 6,2×10-10 | ||
Угольная | H2CO3 | 4,5×10-7 | 4,8×10-11 | |
Уксусная | CH3COOH | 1,8×10-5 | ||
Фосфорная | H3PO4 | 7,6×10-3 | 6,2×10-8 | 4,2×10-13 |
Хромовая | H2CrO4 | 1,1×10-1 | 3,2×10-7 | |
Гидроксид аммония | NH4OH | 1,8×10-5 |
Таблица 3