Выполнение требований к реакциям в титриметрии для ОВР
Требование к реакции, используемой для титрования | Выполнение требования для ОВР |
Реакция должна быть селективной | ОВР сильно различаются по селективности. Они могут быть как селективными, например, реакция восстановления меди (II) иодидом:
2Cu2+ + 4I– ® 2CuI¯ + I2,
так и общими. Например, перманганат калия KMnO4 в кислой среде окисляет большинство восстановителей, для которых величина стандартного электродного потенциала
![]() |
Реакция должна быть стехиометричной | Многие ОВР идут нестехиометрично. Например, реакция
![]() |
Реакция должна быть практически необратимой | При использовании ОВР для титрования выполнение этого требования можно оценить с помощью следующего критерия. Если проводить титрование с погрешностью £ 0,1%, то должно выполняться условие:
lgK ³ (n1 + n2) ∙ 3,
где n1 и n2 – число электронов, участвующих в полуреакциях; K – константа равновесия ОВР, рассчитывается по формуле:
![]() ![]() ![]() |
Должна иметься возможность установить к. т. т. | В методах окислительно-восстановительного титрования существует 4 способа фиксирования к. т. т., тем не менее это требование не всегда удается выполнить. По этой причине некоторые ОВР, соответствующие всем остальным требованиям, нельзя использовать для проведения титрования. Например, невозможно провести прямое титрование окислителей раствором KI, поскольку с помощью специфического индикатора крахмала невозможно установить, когда завершится выделение иода I2: Ок-ль + I– ® Вос-ль + I2, а можно зафиксировать только появление I2 в титруемом растворе или его исчезновение. |
Реакция должна идти быстро | Многие ОВР идут медленно, поэтому их нельзя использовать для титрования. Иногда для увеличения скорости нагревают раствор или вводят катализатор. |
Если ОВР соответствует всем требованиям и есть возможность зафиксировать к. т. т., то используют прямое титрование. Если реакция идёт нестехиометрично, медленно, то применяют обратное титрование и титрование заместителя.