Анализ возможности образования ВОК в аппаратах с горючими газами и способы обеспечения пожарной безопасности
Горючие газы хранят или перерабатывают в герметичных аппаратах, часто работающих под повышенным давлением или под вакуумом. Внутри герметичных аппаратов с горючими газами (или перегретыми парами) ВОК образуются в том случае, если в них попадает воздух или по условиям ведения технологического процесса подается окислитель (кислород, воздух, хлор, окислы азота и др.) при выполнении соотношения (1.2).
Рабочую концентрацию горючего газа jр определяют по показаниям стационарных газоанализаторов, анализом отобранной пробы среды из аппарата в лаборатории или рассчитывают по формуле, используя данные материального баланса аппарата:
, (1.3)
где Vг и Vок – объемы соответственно горючего газа и окислителя в аппарате, м3; Gг и Gок – объемные расходы компонентов, м3/с.
Значения jн и jв индивидуальных газов в воздухе при атмосферном давлении и температуре 25 оС приведены в справочнике «Пожаро-взрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения», а в других окислителях – в специальной литературе. При отсутствии данных, а также для индивидуальных газов, находящихся в аппаратах при условиях отличных от стандартных, или для смесей горючих газов и паров значения jн и jв можно определить расчетом по специальным методикам или экспериментально.
Если в технологическом процессе используется только горючий газ, смесь горючих газов или смесь горючих газов с негорючими газами, то ВОК в аппаратах не образуется, так как в них отсутствует окислитель и условие опасности (1.2) не выполняется.
В связи с тем, что в реальных условиях производства используются не химически чистые индивидуальные газы, физико-химические свойства которых приводятся в справочниках, а технические продукты с различным содержанием основного компонента и примесей (в зависимости от сорта продукта), происходят колебания расходов компонентов (и как следствие, состава смеси) в допускаемых технологическим регламентом пределах, а контрольно-измерительные приборы и газоанализаторы имеют погрешность измерения, то для определения безопасной концентрации горючего газа в смеси с окислителем вводится так называемый коэффициент безопасности, или коэффициент запаса надежности.
Взрывобезопасные условия эксплуатации аппаратов с горючими газами определяют из выражений:
(1.4)
или
, (1.5)
где и
– взрывобезопасные рабочие концентрации горючего газа (или перегретого пара) в аппарате, об. доли.
Основные способы обеспечения взрывобезопасной эксплуатации герметичных аппаратов с горючими
газами.
1. Создание и поддержание взрывобезопасной концентрации горючего газа в смеси, для чего необходимо:
- использовать автоматические регуляторы расхода и давления горючего газа и окислителя;
- осуществлять автоматический контроль состава среды в аппарате с помощью стационарных газоанализаторов с сигнализацией об отклонениях от нормы;
- применять автоматическую блокировку отключения подачи одного из компонентов при прекращении подачи другого компонента с одновременным включением подачи в аппарат инертного газа.
2. Создание и поддержание безопасного давления в аппарате ниже предельно допустимого значения, при котором исключается распространение пламени по смеси (смесь становится взрывобезопасной).
Известно, что концентрационные пределы распространения пламени зависят от давления смеси: при повышении давления область распространения пламени расширяется, а при снижении давления ниже атмосферного – сужается. При некотором давлении значительно ниже атмосферного наступает состояние, когда jн и jв становятся равными, что характеризует отсутствие области распространения пламени. Величину предельно допустимого давления определяют экспериментально, так как она зависит от физико-химических свойств горючего газа (пара), окислителя, а также от температуры смеси.
Условие взрывобезопасной эксплуатации аппарата при снижении в нем давления ниже предельно допустимого значения имеет вид:
рпр /Kб.р, (1.6)
где – безопасное рабочее давление среды в аппарате; рпр – предельно допустимое остаточное давление смеси; Kб.р – коэффициент безопасности (запаса надежности), обычно принимаемый в пределах 1,2–1,5.
3. Создание и поддержание безопасной концентрации флегматизатора в смеси.
На практике для флегматизации среды в аппаратах используют азот, диоксид углерода (углекислый газ), дымовые газы и водяной пар (при рабочей температуре среды в аппарате выше 80 оС). Сущность процесса флегматизации горючей смеси инертным газом рассматривалась в курсе «Физико-химические основы горения и тушения пожаров».
Предельно допустимую взрывобезопасную концентрацию флегматизатора можно найти по формуле
ПДВКф = Kб.ф jф , (1.7)
где Kб.ф – коэффициент безопасности (запаса надежности), без учета погрешностей газового анализа и неравномерности распределения концентраций, принимаемый следующим образом:
при jф > 0,15 об. долей Kб.ф = 1,2;
при jф 0,15 об. долей Kб.ф = 1,6;
jф – минимальная флегматизирующая концентрация флегматизатора; для некоторых индивидуальных веществ значения jф приведены в справочнике; при отсутствии данных, а также для смесей горючих газов или
паров величину jф можно определить расчетом:
jф = 1 – 4,774 , (1.8)
где – минимальное содержание кислорода в смеси (МВСК), об. доли; величину
можно найти по справочнику, а при отсутствии данных –определить по формуле
,
где β – стехиометрический коэффициент при кислороде в уравнении сгорания 1 моля горючего газа.
Условие взрывобезопасной эксплуатации аппарата при флегматизации в нем горючей смеси имеет вид:
ПДВКф , (1.9)
где – фактическая (рабочая) концентрация флегматизатора.
В зависимости от особенностей проведения некоторых технологических процессов их безопасность обеспечивают следующими техническими решениями:
а) при проведении технологических процессов под вакуумом:
- создают и поддерживают безопасное остаточное давление в аппарате ниже предельно допустимого значения по горючести смеси;
- осуществляют автоматический контроль состава выходящей среды из аппарата на кислород и кислородосодержащие соединения (СО и СО2) с помощью стационарных газоанализаторов с сигнализацией о превышении предельно допустимого количества;
- применяют автоматическую блокировку включения подачи инертного газа при превышении содержания в аппарате кислорода или кислородосодержащих соединений выше предельно допустимого количества;
б) при использовании в процессе горючей смеси, которую по условиям технологии нельзя флегматизировать инертным газом (например, при производстве формалина окислением метанола, азотной кислоты – окислением аммиака и некоторых других химических продуктов):
- организуют процесс таким образом, чтобы горючий газ вводился в окислитель (или окислитель вводился в горючий газ) непосредственно в зоне реакции;
- предотвращают появление в горючей смеси источника зажигания;
- обеспечивают подачу горючей смеси в зону реакции со скоростью, превышающей скорость распространения пламени по горючей смеси;
- защищают производственные коммуникации огнепреграждающими устройствами;
- защищают аппарат автоматической системой взрывоподавления на случай выхода химической реакции из-под контроля или системой сброса избыточного давления среды из аппарата при взрыве горючей смеси.