II. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом
121.На основе критериев ароматичности напишите электронное строение фуранов, пиррола и тиофена. Чем отличается ароматический характер этих гетероциклов по сравнению с бензолом? Напишите схемы и назовите продукты реакций: а) нитрования фурана и тиофена; б) сульфирования пиррола и тиофена; в) гидрирования фурана; г) окисление пиррола (Н2СrO4). Укажите механизм реакций (а) и (б).
122.Почему фуран, пиррол и тиофен в реакциях электрофильного замещения активнее, чем бензол? Объясните причину ацидофобности фуранов и пиррола. Напишите схемы и назовите продукты реакций пиррола и тиофена: а) сульфирования; б) хлорирования; в) ацетилирования. По каким реакциями можно визначиты фуран, пиррол и тиофен? Объясните направление и укажите механизм реакций (а–в).
123.Приведите схемы и назовите продукты реакций пиррола: а) с NaNH2; б) с Н2O (Аl2O3, 450°С); в) с Н2 (Zn+, CH3COOH). Как называется реакция (б)? На какие свойства пиррола указывает реакция (а)? Напишите уравнения взаимодействия продукту реакции (а): 1) с йодметаном (<0 ° С); 2) с ацетилхлоридом, t; 3) с СO2, t, р. Назовите соединения, образующиеся.
124.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:
Укажите механизм, объясните направление реакции синтеза продукта №3.
125.Сравните кислотно-основные свойства пиррола и продукта его полного гидрирования. Напишите уравнения и назовите продукты реакций: а) каждого из этих гетероциклов с (CH3CO)2O; б) пиррола с КОН, после этого С2Н5І, t; в) пирролидина с НС1. Приведите схемы преобразований, подтверждающие: 1) ацидофобний характер пиррола; 2) принадлежность пирролидина к вторичным аминов.
126.Приведите уравнения реакций получения фурфурола (с Альдо-пентозы) и открытие функциональной группы в его молекуле. Напишите схемы реакций превращения фурфурола: а) на фуран-2-карбоновой кислоты; б) на фуран; в) на фурфуриловый спирт; г) на оксим фурфурола; д) на семикарбазон 5 нитрофурфуролу.
127.Сравните устойчивость в кислой среде фуранов и фурфурола. Напишите схемы и назовите продукты реакций фурфурола: а) с реактивом Толленса (Ag2O в NH4OH); б) нитрования; в) с аммиаком; г) реакции Канниццаро. В синтезе либо лекарственных препаратов используют 5-нитрофурфурол?
128.Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:
Назовите и объясните свойство соединения №3, в результате которой этот продукт нельзя нитруваты и сульфуваты минеральными кислотами.
129.Напишите схему циклизации фенилгидразона ацетона в присутствии ZnCl2 при нагревании. Можно этим способом получить индол? Чем сходны по реакционной способностью пиррол и индол? Напишите схемы и назовите продукты реакций индола: а) сульфирования; б) хлорирования; в) нитрования; г) с NaOH.
130.Напишите схему синтеза индиго с индоксилу. Приведите схему взаимных превращений синего и белого индиго. С чем связано изменение окраски в процессе этих реакций? Напишите уравнение реакции добычи изатина с индиго. Приведите схему таутомерии изатина и назовите обе формы. Приведите схемы и назовите продукты реакций изатина: а) с NaOH (водн. р-р); б) с C6H5NHNH2. Какая из реакций (а, б) указывает на наличие в молекуле изатина: 1) кетогруппы; 2) амидной группы? Какой гетероцикл можно определить с помощью изатина и конц. H2SО4? Как называется эта реакция?