Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды».

Определение массовой доли воды в нефти по ГОСТ 2477-65

№ п/п	Операции	Точка расположения
1.	Приветствие. Задание. Метод испытания. Сущность метода.
1.1	Здравствуйте, уважаемые председатель и члены жюри. Я, Герасимова Татьяна, лаборант химического анализа, на соревновании «Лучший по профессии» представляю ОАО «Самаранефтегаз».
1.2	При выполнении своих трудовых обязанностей лаборант, при себе должен иметь следующие документы: - удостоверение по профессии, - удостоверение о проверке знаний по безопасности труда. - инструкцию памятку по оказанию первой медицинской помощи; - и иметь первую квалификационную группу по электробезопасности. § Предъявить документы жюри. Лаборант одет: халат, головной убор, спецобувь закрытую на устойчивой подошве; при себе имеет СИЗ: резиновые перчатки, резиновый фартук, нарукавники, защитные очки.
1.3	Мое задание: определение массовой доли воды в нефти по ГОСТ 2477-65 «Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды». На испытание предоставлена проба нефти в шифрованном виде.
1.4	Настоящий стандарт устанавливает метод определения воды в нефти, жидких нефтепродуктах, пластичных смазках, парафинах, церезинах, восках, гудронах и битумах. Стандарт не распространяется на битумные эмульсии.
1.5	Сущность метода состоит в нагревании пробы нефтепродукта с нерастворимым в воде растворителем и измерении объема сконденсированной воды
2.	Подготовка к проведению испытания.
2.1	К работе в лаборатории допускаются, лица не моложе 18 лет, прошедшие медицинский осмотр и не имеющие противопоказаний по здоровью, прошедшие обучение по профессии, инструктаж и стажировку на рабочем месте, о чем должна быть сделана соответствующая запись в журнале инструктажей, допущенные к самостоятельной работе распоряжением по цеху. Сотрудник лаборатории должен соблюдать требования утвержденных инструкций по видам работ, по охране труда на рабочих местах, меры пожарной безопасности.
2.2	До начала работ лаборант обязан: § надеть спецодежду (хлопчатобумажный халат, спецобувь закрытую на устойчивой подошве, головной убор); § проверить исправность средств индивидуальной защиты органов дыхания (СИЗОД) - визуально проверяется противогаз; и средств индивидуальной защиты (СИЗ) - перчатки (обе) проверить скручиванием к пальцам; § наличие средств пожаротушения. На первом этаже здания лаборатории находится пожарный щит укомплектованный согласно утвержденного перечня: багром, лопатой, песком, асбестовым полотном, огнетушителями. В данном помещении расположен огнетушитель ОП-4. Подойти к огнетушителю проверить показания манометра (расположение стрелки манометра в зеленой области, наличие чеки и целостность пломбы), подходы к огнетушителю не должны быть загромождены; § наличие памятки о действиях персонала на случай возникновения пожара и номер телефона пожарной части; § на рабочих местах у электрических приборов должны быть расположены диэлектрические коврики. На ковриках имеется штамп проверки электротехнической лаборатории; § наличие диэлектрических перчаток, на них имеется штамп проверки электротехнической лаборатории, перчатки проверяются 1 раз в 6 месяцев; § проверить наличие подачи воды в лабораторию (открыть-закрыть водопроводный кран); § проверить укомплектованность медицинской аптечки и сроки годности медикаментов; § проверить наличие нейтрализующих растворов; § проверить состояние средств связи (снять трубку телефона); § ознакомиться с распоряжениями руководства и записями в вахтовом журнале за прошедшую смену.
2.3	Все приборы находящиеся в лаборатории должны быть заземлены. Заземление электроприборов осуществляется через специальную клемму на вилке прибора и розетке. При использовании электропроводки с открытым заземляющим проводником необходимо провести визуальный контроль: - целостности контура заземления по периметру лаборатории; - надежность крепления заземляющего контура с оборудованием, отсутствие коррозии заземляющего проводника и соединений. Дергать контур заземления не разрешается!
2.4	За 15 мнут до начала работ необходимо включить вытяжную вентиляцию. В данной лаборатории вытяжная вентиляция работает круглосуточно. Проверяю эффективность работы вентиляции. Для этого, необходимо положить на край рабочей поверхности шкафа полоску фильтровальной бумаги при закрытой шторке шкафа. Полоска должна переместиться до задней стенки шкафа (сопровождается действием). Проверка проводится во всех вытяжных шкафах рабочего места (загрузка пробы, разгонка, для сбора грязной посуды). Работа вентиляции эффективна.
2.5	В лаборатории проводится контроль воздуха рабочей зоны на содержание вредных веществ (углеводородов нефти, сероводорода).(Колион –подходишь проверяешь, свид. о поверке ) Проводится контроль состояния окружающей среды: температура окружающего воздуха, относительная влажность, атмосферное давление. Результаты регистрируются в электронном журнале. (снимаешь показания- подходишь к барометру, термометру ,ивтм) Все данные, получаемые в ходе выполнения испытаний, регистрируются в «Рабочем журнале исполнителя ли в электронном журнале».
2.7	Испытание проводится с применением аппарата АКОВ, состоящего из дистилляционного сосуда, приемника-ловушки и холодильника. Для проведения испытания необходимы следующие средства измерений: 1) весы лабораторные прецизионные, обеспечивающие взятие навески с погрешностью не более 1% (назвать марку весов); ВЕСЫ необходимо проверить: § на отсутствие механических повреждений; § наличие на вилке и розетке заземляющего контакта, § отсутствие механических повреждений токоведущих частей прибора, § наличие сведений на информационной этикетке оборудования (зав. №, срок поверки), имеется действующее свидетельство о поверке; § с инструкцией по эксплуатации весов ознакомлена; § проверить установку весов (пузырьковый уровень должен находиться строго по центру); § включить для прогрева на 30 мин (или озвучить, если включены); § проверить или при необходимости провести калибровку весов; В нашем случае весы не используются, т.к. согласно инструкции, СО в дистилляционную колбу переносится количественно. Масса материала СО равна 100,00±0,01. 2) секундомеры (назвать марку); СЕКУНДОМЕРЫ необходимо проверить: § на отсутствие механических повреждений; § наличие сведений на информационной этикетке (зав. №, срок поверки), имеется действующее свидетельство о поверке; § с инструкцией по эксплуатации секундомеров ознакомлена; § записать в «Рабочий журнал исполнителя» заводские номера секундомеров. 3) цилиндр измерительный номинальной вместимостью 100 см³; § Необходимая маркировка: указание ГОСТ 1770, клеймо поверки (поверка проводится один раз при выпуске из производства). проверить надписи на соответствие требованиям ГОСТ 1770, должно быть четко нанесено: - товарный знак предприятия изготовителя; - указание стандарта, по которому изготовлено изделие, ГОСТ 1770; - клеймо поверки; - надпись номинала в мл; - обозначение класса точности; - 20 ºС (стандартная температура при которой проводилась калибровка); - символ «Н» - означающий что изделие вымерялось на содержание указанного объема; § Цилиндр относится к лабораторной посуде. Должен быть чистым, сухим, без трещин и сколов. 4) приемник-ловушка, входящая в состав аппарата для количественного определения содержания воды; ловушка выбирается в зависимости от ожидаемого содержания воды. В нашем случае со шкалой 10 см³ и с ценой деления 0,03 см³ до 0,3 см³; 0,1 см³ в диапазоне (0,3 - 1 см³) и ценой деления 0,2 см³в диапазоне (1 - 10 см³), проверить: § наличие клейма поверки на приемниках-ловушках или в паспорте на них (поверка проводится один раз при выпуске из производства); § должны быть чистыми, сухими, без трещин и сколов; § записать в «Рабочий журнал исполнителя» заводские номера ловушек; Для проведения испытания мне необходимо следующее вспомогательное оборудование: 1.Электрические нагревательные устройства, в нашем случае колбонагреватели с закрытой спиралью марки ………..(спросить у Байбатуровой)
2.8	Для проведения испытания мне необходима - следующая ЛАБОРАТОРНАЯ ПОСУДА: 1) холодильники типа ХПТ с длиной кожуха не менее 300 мм, входящий в состав аппарата для количественного определения содержания воды; 2) круглодонные колбы типа К-1-500-29/32 ТС, также входящие в аппарат для количественного определения содержания воды; допускается использовать колбы круглодонные К-1-1000-29/32 ТС, К-1-2000-45/40 ТС с переходом П1-2-45/40-29/32 ТС по #M12291 1200024082ГОСТ 25336#S или металлический дистилляционный сосуд вместимостью 500, 1000, 2000 см³, (вместимость дистилляционного сосуда как и приемника-ловушки выбирают в зависимости от предполагаемого содержания воды в пробе); 3) чашка фарфоровая N 4 или 5 по #M12291 1200024165ГОСТ 9147; 4) палочка стеклянная длиной около 500 мм с резиновым наконечником или металлическая проволока такой же длины с утолщением на конце. Вся используемая при выполнении испытания лабораторная посуда должна быть чистая, сухая, без сколов и трещин. - РЕАКТИВЫ: безводные углеводородные растворители с не истекшими сроками годности: 1) толуол по ГОСТ 5789 или толуол нефтяной ГОСТ 14710; 2) ксилол нефтяной по ГОСТ 9410; 3) нефтяной дистиллят с пределами кипения от 100 ⁰С до 200 ⁰С и от 100 ⁰С до 140 ⁰С; а также: 4) ацетон по ГОСТ 2603 или по ГОСТ 2768; 5) бензин-растворитель для резиновой промышленности – нефрас С2 80/120; 6) хромовая смесь; 7) необходима также дистиллированная вода по ГОСТ 6709. На упаковках реактивов имеются этикетки, в наличии паспорта качества на реактивы. Срок годности реактивов не истек. Допускается применять реактивы квалификации не ниже указанной в ГОСТ 2477. - МАТЕРИАЛЫ: 1) вата медицинская; 2) «кипелки»: неглазурованные фаянс или фарфор, пемза или запаянные с одного конца стеклянные капилляры, олеин, или силиконовая жидкость; 3) соединительная трубка для подачи охлаждающей воды в холодильник.
2.9	Проверить надежность крепления холодильников аппарата АКОВ, и наличие тока воды в рубашках холодильников (сопровождается действием). Проверить, чтобы резиновые шланги не касались нагревательных приборов и были не перегнутыми. Проконтролировать отсутствие влаги во внутренней трубке холодильника (сопровождается действием). Внутренняя трубка холодильник должна быть сухой.
	Прием пробы. Регистрация.
3.1	Для определения массовой доли воды отбирают пробу нефти по ГОСТ 2517 «Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб». При приеме пробы необходимо проверить: - проба должна быть герметично закрыта, - объем пробы должен занимать 3/4 объема тары, - проба должна иметь сопроводительный документ (этикетка), в котором указано - наименование нефти (точка отбора); - наименование предприятия – изготовителя; - дата и время отбора, - ГОСТ, по которому отобрана проба, - наименование показателя для определения в пробе - Ф.И.О., должность и подпись отправившего пробу. Проба может сопровождаться актом отбора. После входного контроля проба регистрируется в «Журнале регистрации проб», ей присваивается шифр, который будет сопровождает пробу на протяжении всего жизненного цикла вплоть до утилизации.
	Проведение испытания.
4.1	ВКЛЮЧИТЬ ВЫТЯЖНУЮ ВЕНТИЛЯЦИЮ. Работы проводятся в вытяжном шкафу. Пробу нефти хорошо перемешиваю согласно ГОСТа в течение 1-2 минут в склянке, заполненной не более чем на ¾ емкости. Засекаем время.(секундомер ,песочные часы) Вязкие и парафинистые нефтепродукты предварительно нагревают до 40 °С - 50 °С. Перемешивание проводится в вытяжном шкафу. Руки должны быть защищены перчатками.
4.2	При выполнении испытания выполняют следующие требования ТБ: 1. При перемешивании и взвешивании пробы не допускать розлива пробы. В случае розлива необходимо сразу убирать пролитую жидкость, вытерев ветошью. 2. Работы с нефтью и органическими растворителями проводить в вытяжном шкафу. Створка шкафа должна быть опущена не менее, чем на 2/3 высоты рабочей зоны. Руки должны быть защищены перчатками. 3. Для дистилляции проб использовать колбонагреватели с закрытой спиралью. 4. Запрещается прикасаться к ткани нагревательного элемента при включенном в сеть колбонагревателе. 5. Запрещается прямой контакт ткани нагревательного элемента с жидкостями. 6. Необходимо следить за равномерным нагревом и кипением пробы с растворителем. 7. Использовать «кипелки» для равномерного кипения пробы с растворителем. 8. Необходимо следить за герметичностью собранной установки. 9. Соединительные трубки должны быть надежно зафиксированы хомутами к трубопроводу. 10. Необходимо следить за непрерывным поступлением охлаждающей воды в холодильники. 11. Следует избегать перегибов соединительных трубок для подачи охлаждающей воды в холодильники, а также их касания нагревательного прибора. 12. Разбирать аппарат и снимать колбу по окончания анализа можно только после охлаждения установки. 13. Не оставлять сосуды с ЛВЖ и ГЖ вблизи электронагревательных приборов, они должны хранится в специальных металлических ящиках, находящихся в помещении лаборатории. 14. Не оставлять открытыми емкости с растворителями и пробами. Нефть и нефтепродукты после анализа аккуратно слить в емкость для отходов, оставив в колбе «кипелки».
4.3	Загрузка первой части пробы: Так как у нас предоставлена проба нефти действуем согласно ГОСТа, взвешиваем 100 г. исследуемого нефтепродукта на весах, и переносим в дистилляционную колбу, смываем остатки нефтепродукта со стенок стаканчика растворителем (толуолом) с следующем порядке: последовательно порциями 50 см³, 25 см³, 25 см³. Добавление растворителя. Цилиндром отмеряю 100 см³ растворителя установив цилиндр в вытяжном шкафу на ровной поверхности. Налить в стаканчик приблизительно 110см³ толуола. Заполняю цилиндр по внутренней стенке, избегая образования пузырьков. Объем растворителя отмеряю по нижнему мениску, так как толуол – прозрачная жидкость, при этом глаза находятся на уровне мениска (необходимо присесть для совпадения уровня мениска с уровнем глаз). Переношу растворитель из цилиндра в колбу с образцом следующим образом: - налить 50 см³ толуола в стаканчик, аккуратно омываем края и вылить в колбу, -повторить с порциями по 25 см³. Добавляю в колбу с образцом и растворителем несколько штук «кипелок». Для этого следует наклонить колбу и аккуратно ввести «кипелки». Тщательно перемешиваю содержимое колбы до полного растворения испытуемого образца. Действие выполнять в вытяжном шкафу. Пронумеровать колбы.
4.4	Загрузка второй части пробы проводится аналогично. По требованию ГОСТ за результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух единичных определений, полученных в условиях повторяемости. Выполняю параллельно два единичных определения, в данном случае отбираем повторно пробу нефти, производя аналогичные действия . Результат испытания оформляется Протоколом установленной формы. В Протоколе обязательно указывается погрешность результата испытания. Приписанную погрешность рассчитываем по формуле: _л= 1,96(R/2,77) = 0,71R (результата округляется до 0,1%) Где: 1,96 – квантиль распределения, зависящий от типа и доверительной вероятности (Z=1,96), 2,77 – коэффициент, зависящий от числа контрольных определений (при 2-х определениях равен 2,77), R – предел воспроизводимости по методу: Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает: 0,2 см³ - при объеме воды, меньшем или равном 1,0 см³; 0,2 см³ или 10% среднего значения объема (в зависимости от того, какая из этих величин больше) - при объеме воды свыше 1,0 см³ до 10 см³; 5% от величины среднего результата - при объеме воды более 10 см³. Допустимо внутрилабораторную погрешность результатов анализа при внедрении процедуры внутреннего контроля (на стадии 1-го этапа) устанавливать расчетным способом: _л= 0,84* ~~Характеристика погрешности равна произведению показателя точности метода на коэффициент 0,84.~~ При реализации процедуры внутреннего контроля на последующих этапах внутрилабораторную погрешность устанавливают на основании контроля точности результатов испытаний при реализации методики в лаборатории.
4.5	Сборка аппарата АКОВ. Собираю аппарат АКОВ, герметичность соединений обеспечивается при помощи шлифов и соединительных пружин: - Колбу соединяю при помощи шлифа и соединительных пружин с отводной трубкой приемника-ловушки. - К приемнику-ловушке присоединяю при помощи шлифа и соединительных пружин холодильник, так чтобы нижний край косо срезанного конца трубки холодильника находился против середины отводной трубки. Холодильник должен быть предварительно осушен, например, прочищен ватой. Закрепляю собранный аппарат в держателях штатива, проверяю на устойчивость. После сборки аппарат должен располагаться вертикально. Во избежание конденсации атмосферной влаги из воздуха верхние концы холодильников закрываю неплотными ватными тампонами. Резиновые шланги не должны касаться нагревательных приборов и быть перегнутыми. Включаю приток холодной воды в кожух холодильника. Включаю колбонагреватели. Закрыть экран вытяжного шкафа.
4.6	Проговорить: Содержимое колб доводится до кипения, засекается время начала кипения - это момент падения первой капли в приемник – ловушку, время начала кипения записываю в журнал. При помощи секундомера засекаю время дистилляции. Регулирую нагрев так чтобы скорость каплепадения в приемник была 2-5 капель в секунду при помощи секундомера. Если в процессе дистилляции происходит неустойчивое каплеобразование, то увеличиваю скорость дистилляции или останавливаю на несколько минут приток охлаждающей воды в холодильник. Перегонка заканчивается, как только объем воды в приемнике-ловушке перестанет увеличиваться и верхний слой растворителя станет абсолютно прозрачным. Время перегонки должно быть не менее 30 и не более 60 мин. Время окончания дистилляции записываю в журнал. Если под конец перегонки в трубке холодильника задерживаются капли воды, то их смывают растворителем, увеличив для этого на непродолжительное время интенсивность кипячения. Оставшиеся на стенках холодильника капли воды в приемник-ловушку стеклянной палочкой или проволокой. После того, как аппарат охладиться до комнатной температуры, его разбирают. Капельки воды со стенок приемника-ловушки сталкиваются в приемный резервуар. Если в приемнике – ловушке собралось не большое количество воды (до 0,3 см³) и растворитель мутный, то приемник – ловушку помещают на 20-30 мин. в горячую воду для осветления и снова охлаждают до комнатной температуры. Записывают объем воды с точностью до одного верхнего деления занимаемого водой части приемника-ловушки.Снимать показания необходимо в вытяжном шкафу. Объем воды в приемнике-ловушке 0,03 см³ и меньше считается следами. Отсутствие воды в испытуемой пробе определяется состоянием, при котором в нижней части приемника-ловушки не видно капель воды. В сомнительных случаях наличие воды проверяется методом потрескивания. Для этого испытуемый нефтепродукт (кроме дизельного топлива) нагревают до 150 ^оС в пробирке, помещенной в масляную баню. При этом отсутствием воды считается случай, когда не слышно потрескивания.
	Оформление результатов
5.1	Расчет массовой доли воды по формуле (%) Массовую долю воды в (%) вычисляют по формуле - отношение объема сконденсированной воды в приемнике-ловушке к массе пробы, взятой для испытания, умноженное на 100 для перевода в проценты: где V_1,2- объем воды в приемнике-ловушке, см³; m_1,2 – масса навески с точностью до одной десятой, г Для упрощения вычисления плотность воды при комнатной температуре принимают за 1 г/см³, а числовое значение объема воды в см³ - за числовое значение массы воды в г; при массе нефтепродукта (100,00±0,1) г за массовую долю воды принимают объем воды, собравшейся в приемнике-ловушке, в см³. В нашем случае навеска взята массой (100,00±0,01) г.
5.2	Проверка приемлемости результатов (%) -определяют абсолютное значение разницы двух единичных определений , полученных в условиях повторяемости – результат контроля: r_к= V₁- V₂, см³ Результат контроля сравнивают с пределом повторяемости метода – нормативом контроля r. Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает - 0,1 см³ - при объеме воды, меньшем или равном 1,0 см³; - 0,1 см³ или 2% среднего значения объема (в зависимости от того, какая из этих величин больше) - при объеме воды более 1,0 см³.
5.3	Если выполняется условие r_к r, результаты определений признаются приемлемыми для получения результата испытания.
5.4	За результат испытания _ср принимают среднеарифметическое результатов двух единичных определений, полученных в условиях повторяемости. Результат испытания округляют с точностью до 0,1%. Расчет приписанной погрешности и проверку точности результата испытания я приведу в Рабочем журнале.
	Уборка рабочего места
6.1	1. Отработанный образец и использованный растворитель слить в емкость для отработанных нефтепродуктов. 2. Убрать использованную лабораторную посуду и тару из-под пробы в поддон для грязной посуды. 3. Остатки неиспользованных растворителей поместить в шкаф, предназначенный для суточного запаса растворителей. 4. Поверхность рабочего стола протереть ветошью. 5. Использованную ветошь убрать в специальный металлический ящик с плотно закрывающейся крышкой. 6. Лабораторную посуду очищают следующим образом: Дистилляционный сосуд, приемник-ловушку и внутреннюю трубку холодильника промывают последовательно нефрасом, ацетоном, водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой и сушат. При загрязнении стеклянные части прибора промывают хромовой смесью, водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой и сушат. По окончании работ выключаю вентиляцию и снимаю резиновые перчатки.
	На этом мой доклад закончен. Спасибо за внимание. Разрешите продолжить испытание.

	Расчет приписанной погрешности
	_л= 1,96(R/2,77) = 0,71R (результата округляется до 0,1%) Где: 1,96 – квантиль распределения, зависящий от типа и доверительной вероятности (Z=1,96), 2,77 – коэффициент, зависящий от числа контрольных определений (при 2-х определениях равен 2,77), R – предел воспроизводимости по методу: Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает: 0,2 см³ - при объеме воды, меньшем или равном 1,0 см³; 0,2 см³ или 10% среднего значения объема (в зависимости от того, какая из этих величин больше) - при объеме воды свыше 1,0 см³ до 10 см³; 5% от величины среднего результата - при объеме воды более 10 см³.
	Оформление результата
	_ср ±_л
	Результат испытания оформляется Протоколом установленной формы.(Протокол будет на рабочем месте). В Протоколе обязательно указывается погрешность результата испытания.


	Рассчитываем норматив контрольной процедуры
	Установим норматив контроля К (при доверительной вероятности 95%): К = 1,96(R/2,77) = 0,71R (результата округляется до 0,1%) Где: 1,96 – квантиль распределения, зависящий от типа и доверительной вероятности (Z=1,96), 2,77 – коэффициент, зависящий от числа контрольных определений (при 2-х определениях равен 2,77), R – предел воспроизводимости по методу: Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает ( R ): 0,2 см³ (0,2%) - при объеме воды, меньшем или равном 1,0 см³; 0,2 см³ (0,2%) или 10% среднего значения объема (в зависимости от того, какая из этих величин больше) - при объеме воды свыше 1,0 см³ до 10 см³; 5% от величины среднего результата - при объеме воды более 10 см³.
	Рассчитываем результат контрольной процедуры
	Вычислить абсолютное значение разности между полученным результатом испытания и аттестованным значением стандартного образца (% масс.) – результат контроля: К_к = _ср – С, где С – аттестованное значение образца для контроля. Проверить условие К_к К. При выполнении данного условия результат проверки точности результатов испытаний признается удовлетворительным.