Химическое равновесие выражается в равенстве химических потенциалов всех фаз вещества.
Повышении температуры на каждые 10 градусов увеличивается в 2÷4 раза.
Математическое выражение этого правила имеет вид:
где
1T и
2T скорости реакции при первоначальной температуре Т 1 и ко-
нечной температуре Т 2 ;
– температурный коэффициент скорости, значение которого в зависимо-
сти от реагирующих веществ имеет значение от 2 до 4.
.
28.Равновесие фаз в термодинамике — состояние, при котором фазы в термодинамической системе находятся в состоянии теплового, механического и химического равновесия.
Химическое равновесие выражается в равенстве химических потенциалов всех фаз вещества.
Одним из наиболее общих законов гетерогенных (фазовых) равновесий
является правило фаз, установленное американским физиком Дж.У.Гиббсом.
Согласно этому правилу, в равновесной системе число фаз Ф, число независи-
мых компонентов К н , число степеней свободы С и число внешних факторов,
влияющих на равновесие системы п, связаны следующим соотношением:
С = К н –Ф + п.
Число степеней свободы С – это число условий (температура, давление,
концентрация), произвольное изменение которых в известных пределах не ме-
няет числа и вида фаз системы. Число степеней свободы иногда называют ва-
риантностью системы. По числу степеней свободы системы разделяют на
инвариантные (С = 0), моновариантные (С = 1), поливариантные (С > 2).
Компоненты К – это отдельные химически однородные вещества, кото-
рые входят в систему, могут быть выделены из нее и существовать независимо
длительное время.
При рассмотрении фазовых равновесий, когда в системе не происходит
химических превращений, понятия «компонент» и «независимый компонент»
совпадают, т.е. К н = К. Однако, если в системе одновременно с фазовыми пре-
вращениями происходит химическая реакция, эти понятия различаются. В об-
щем случае число независимых компонентов К н равно общему числу компо-
нентов К за вычетом числа уравнений независимых реакций, связывающих эти
компоненты Р, т.е. К н = К – Р.
К внешним факторам, влияющим на равновесие системы п, чаще всего
относят температуру и давление. Если в системе имеются газы, то оба этих па-
раметра могут оказывать влияние на состояние равновесия, т.е. п = 2. Если в
системе газов нет, то только температура может влиять на равновесие, т.е.
п = 1.
29.Гомогенные и гетерогенные системы. Правило фаз Гиббса
Фазой называется часть системы, одинаковая во всех точках по химиче-
скому составу и физическим свойствам и отделенная от других частей системы
поверхностями (границами раздела).
Различают системы одно- и многофазные. Системы, состоящие из одной
фазы, называются гомогенными, из двух и более фаз – гетерогенными. На-
пример, смесь различных газов (воздух) или морская вода (водный раствор
множества различных веществ) представляют собой типичные однофазные го-
могенные системы. Примером гетерогенной системы может служить насы-
щенный раствор какой–либо соли с присутствием в нем твердых кристаллов
этой соли.
Равновесия в гетерогенных системах, связанных с переходом из одной
фазы в другую без изменения химического состава, называются фазовыми. К
их числу можно отнести равновесия в процессе плавления, испарения, конден-
сации и т.п. Фазовые равновесия, так же как химические равновесия, характе-
ризуются минимальным значением энергии Гиббса системы, отсутствием из-
менения этой энергии (G = 0) и равенством скоростей прямого и обратного
процессов.
30.насыщенный пар-это пар, который находится в равновесии (термодинамическом) с поверхностью жидкости. Вот давление, которое при этом получается, и будет давлением насыщенного пара.Давление насыщенного пара связано определённой для данного вещества зависимостью от температуры. Когда внешнее давление падает ниже давления насыщенного пара, происходит кипение (жидкости) или возгонка (твёрдого тела); когда оно выше — напротив, конденсация или десублимация.
53.Основные факторы, влияющие на скорость электрохимической коррозии:
1. Изменение температуры.
2. Состав (вид, число и концентрация компонентов) электролитной среды.
3. Скорость движения электролита.
4. Кислотность растовра (pH среды).
5. Природа металла (сплава);
6. Механические свойства образующихся продуктов коррозии (оксидных пленок);
Особая опасность электрохимической коррозии заключается в том, что она сопровождается возникновением электрического тока.