Спирты, фенолы, простые эфиры

1) Водородная связь в спиртах и фенолах.

2) Кислотность спиртов и фенолов, связь со структурой.

3) Замещение ОН-группы в спиртах (одно- и многоатомных) на галоген, реагенты (галогеноводороды, галогениды фосфора,). Механизмы этих реакций; активация ОН-группы, механизмы S_N1 и S_N2 в ряду спиртов. Тионилхлорид и механизм S_Ni.

4) Образование эфиров серной, фосфорной и сульфоновых кислот и реакции с их участием (кислые сульфаты и фосфаты, диметилсульфат, тозилаты, мезилаты).

5) Поведение спиртов при нагревании в присутствии кислот (серная, фосфорная): элиминирование до алкенов (правило Зайцева) и межмолекулярная дегидратация до простых эфиров: влияние природы спирта на легкость образования алкена (первичные, вторичные, третичные спирты).

6) Простые эфиры: условия образования из спиртов и галогенуглеводородов (синтез Вильямсона), в том числе эфиры фенолов и циклические простые эфиры (окиси алкенов, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, краун-эфиры).

7) Расщепление простых эфиров галогеноводородами. Расщепление окисей алкенов (оксиранов) реактивами Гриньяра, аммиаком и аминами, щелочами: механизм S_N2, регио- и стереонаправленность расщепления. Применение в синтезе 1,2-диолов (последовательность реакций для анти-дигидроксилирования алкенов)

8) Реакции электрофильного замещения в фенолах: влияние ОН-группы (активатор, орто- и пара-ориентант). Условия проведения реакций и продукты галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, алкилирования.

9) Реакции окисления спиртов, фенолов, виц-диолов (расщепление иодной кислотой).

10) Реакции комплексообразования с участием виц-диолов (комплексные купраты, бораты).

 

Домашнее задание по теме: Спирты, фенолы, простые эфиры

1. Назовите по заместительной номенклатуре следующие соединения: а) изоамиловый спирт,

б) трет-бутиловый спирт, в) инозит, г) гидрохинон, д) анизол, е) метилгексиловый эфир.

 

2. Расположите соединения в порядке убывания кислотности, ответ поясните:

 

3. Напишите уравнени следующих реакций, в случаях (б-д) укажите стереохимию образующихся продуктов:

е) бутан-1,2,3-триол + HIO4 (2моль)

 

4. Тимол (2-изопропил-5-метилфенол) – содержится в тимьяне, антисептик, применяется при желудочно-кишечных заболеваниях. Напишите структурную формулу тимола. Каковы электронные эффекты атома кислорода в молекуле тимола? Укажите реагенты, с которыми реагирует тимол, напишите уравнения протекающих реакций а) CH₃COCl (без катализатора и в присутствии хлорида алюминия), б) Br₂ (1 моль)/CHCl₃; в) HCl, г) NaOH, д) NaHCO₃, е) H₂SO₄, ж) (СH₃)₃COH/H₃PO₄/60 ºC; з) NaNO₂/H₂SO₄, и) FeCl₃.

 

5.Эпигаллокатехин получен из чайного листа, обладает Р-витаминной активностью. Возможна ли для эпигаллокатехина пространственная изомерия? Сколько реакционных центров (и каких) в молекуле эпигаллокатехина может реагировать с а) КОН, б) Na, в) HBr? Напишите соответствующие уравнения реакций.

6. Выберите оптимальный способ синтеза метилизопропилового эфира; ответ мотивируйте:

7. Предложите структурную формулу соединения С₅Н₁₁Cl, образующего при щелочном гидролизе продукт С₅Н₁₂О. Последний при дегидратации над оксидом алюминия и последующем озонолизе превращается в смесь формальдегида и метилэтилкетона.

 

8. Дополните схемы; укажите конфигурации стереоцентров продуктах А и Б: