Обработка результатов измерений
ХРОМАТОГРОФИЧЕСКОЕ ИСЛЕДОВАНИЕ
МЕТОДИКА УСТАНАВЛИВАЕТ ГАЗОХРОМАТОГРОФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВАХ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТОНА, АЦЕТАЛЬАЛЬДЕГИДА, ЭТИЛАЦЕТАЛЬ, БЕТИЛАЦЕТАТА, М,О,П,-КСИЛОЛОВ, БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА,ЭТИЛБЕНЗОЛА, СТИРОЛА, МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА, ЭПИХЛОРГИДРИНА, ЭТИЛОВОГО СПИРТА, ИЗОПРОПИЛОВОГО СПИРТА, Н-ПРОПИЛОВОГО СПИРТА, ИЗОБУТИЛОВОГО СПИРТА, Н-БУТИЛОВОГО СПИРТА, ЭТИЛЦЕЛЛОЗОЛЬВА И ПРЕДНАЗНАЧЕНА ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕННОМ КОНТРОЛЕ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ, СТОЧНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД В ДИАПАЗОНЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
указанных соединений в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1
| №п/п | Наименование компонента | Диапазон, мг/даг* * |
| Ацетон | от 0,05 - 20 вкл. | |
| Ацетальдегид | от 0,05 -20 вкл. | |
| Этилацетат | от 0,05 – 20 вкл. | |
| Этиловый спирт | от 0,05-20 вкл. | |
| Изопропиловый спирт | от 0,05 – 20 вкл. | |
| 6 . | Бензол | от 0,05 – 20 вкл. |
| Метилметакрилат | от 0,05 – 20 вкл. | |
| н-Пропиловый спирт | от 0,05 – 20 вкл. | |
| Толуол | от 0,05 – 20 вкл. | |
| Изобутиловый спирт | от 0,05 – 20 вкл. | |
| Бутилацетат | от 0,05 – 20 вкл. | |
| н-Бутиловый спирт | от 0,05 – 20 вкл. | |
| Эпихлоргидрин | от 0,2 – 20 вкл. | |
| Этилбензол | от 0,05 – 20 вкл. | |
| п-Ксилол | от 0,05 – 20 вкл. | |
| м-Ксилол | от 0,05 – 20 вкл. | |
| Этилцеллозольв | от ОД-20вкл. | |
| о-Ксилол | от 0,1 -20вкл. | |
| Стирол | от 0,1 – 20 вкл |
Методика предусматривает расширение диапазона измерений за счет разбавления пробы дистиллированной водой.
Нормы погрешности измерений
Согласно ГОСТ 27384 «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств» относительная погрешность измерений при доверительной вероятности Р = 95% не должна превышать значений, указанных в таблице 2.
Таблица 2
| Наименование показателя | Воды природные, сточные | |
| НКВ\ мг/дм3 | Нормы погрешности, ±8»% | |
| эпихлоргидрин | св. 0,00001-0,0001 вкл. | |
| метилметакрилат. Этилбензол, стирол | св. 0,0001 -0,001 вкл. | |
| этиловый спирт, этилбензол. Бензол | св. 0,001-0,01 вкл. | |
| ксилолы, бутилацетат, ацетон, метилметакрилат, этилцеллозольв | св. 0,01-0,1 вкл. | |
| ацетальдегид, н-пропиловый спирт, н- бутиловый спирт, этилацетат, бутилацетат, толуол, бензол, стирол, ацетон | св. вкл. | |
| ацетон, изобутиловый стирт | св. 1 -10 вкл. |
Отбор проб
Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 – 2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».
Для отбора проб используют чистые сухие герметично закупоривающиеся стеклянные склянки. Непосредственно перед отбором склянки ополаскивают отбираемой водой, а затем заполняют их «под горлышко».
При невозможности провести анализ сразу же по поступлении пробы в лабораторию герметично закрытые склянки хранят в холодильнике при температуре +(1-8)0С не более суток.
Выполнение измерений
Включают хроматограф согласно инструкции, прилагаемой к прибору, и выводят на рабочий режим по п. 8.5.
Непосредственно перед анализом проверяют чистоту колонки и микрошприца. Для этого в хроматограф вводят последовательно, не менее двух раз, по 5мм3 дистиллированной воды. Хроматографирование проводят при наименьшем ннаштабе регистрирующего устройства. Если на полученной хроматограмме отсутствуют фоновые пики, шприц и колонку считают чистыми и приступают к анализу реальных проб. Если пики присутствуют, шприц и колонку промывают дистиллированной водой до их исчезновения. Если при неоднократной промывке фоновые пики примесей остаются на хроматограмме, то их площади учитывают при обсчете площадей соответствующих компонентов при анализе реальной пробы. В случае соотношения высот фонового пика и пика компонента в реальной пробе 1:20 фоновым пиком пренебрегают.
После установления стабильной нулевой линии вводят в колонку 1-5мм3 пробы воды и записывают хроматограмму.
Проводят единичное измерение.
a. При переходе к анализу другой пробы проверяют шприц на чистоту, вводя дистиллированную воду в хроматограф в условиях ннализа. В случае обнаружения загрязнений шприц промывают дистиллированной водой.
При работе надо быть уверенным в герметичности шприца и прокладки испарителя хроматографа, так как от этого зависит точность анализа.
b. Компоненты идентифицируют по относительным приведенным временам удерживания (t°отн), которые рассчитывают по формуле:
t°отн = 
,
где 
, 
, 
– расстояния на хроматограмме соответственно от ввода пробы до максимумов пиков i-того компонента, несорбирующегося компонента (метан) и компонента, принятого за стандарт (ацетон), см.
В таблицах 5 и 6 представлены ориентировочные значения относительных приведенных времен удерживания.
Таблица 5 Относительные приведенные времена удерживания и величины коэффициентов для пересчета по ацетону Kt на неподвижной фазе Твин – 60 на Цветохроме при температуре колонки 70 – 80 °С
| №п/п | Показатель состава проб | t°отн | Ki | |
| 70°С | 80°С | |||
| Ацетальдегид | 0,50 | 0,46 | 1,5 | |
| Ацетон | 1,00 | 1,00 | ||
| Этилацетат | 1,81 | 1,66 | ||
| Этиловый спирт | 2,19 | 1,96 | 1.13 | |
| Изопропиловый спирт | 2,19 | 1,96 | 0,9 | |
| б | Бензол | 2,64 | 2,45 | 0,5 |
| Метилметакрилат | 4,05 | 3,76 | 0,86 | |
| н-Пропиловый спирт | 4,52 | 3,865 | 0,86 | |
| Толуол | 6,05 | 5,52 | 0,5 | |
| Изобутиловый спирт | 7,00 | 5,86 | 0,75 | |
| Бутилацетат | 7,52 | 6,47 | 0,8 | |
| н-Бутиловый спирт | 9,91 | 8,28 | 0,75 | |
| Эпихлоргидрин | 11,05 | 9,51 | 1,52 | |
| Этилбензол | 11,57 | 9,93 | 0,5 | |
| п-Ксилол | 12,60 | 11,04 | 0,5 | |
| м-Ксилол | 13,00 | 11,40 | 0,5 | |
| Этилцеллозольв | 15,76 | 13,055 | 1,29 | |
| о-Ксилол | 16,48 | 14,31 | 0,5 | |
| Стирол | 22,29 | 18,34 | 0,5 |
Таблица 6 Относительные приведенные времена удерживания и величины коэффициентов для пересчета по ацетону К1 на не подвижной фазе ПЭГ-2000М на Цветохроме при температуре колонки 70-80 °С
| №п/п | Показатель состава проб | t°отн | |||||
| 70°С | 80°С | ||||||
| Ацетальдегид | 0,50 | 0,41 | 1,5 | ||||
| Ацетон | 1,00 | 1,00 | |||||
| Этилацетат | 1,565 | 1,47 | |||||
| Этиловый спирт | 2,195 | 1,99 | 1,13 | ||||
| Изопропиловый спирт | 2,35 | 2,14 | 0,9 | ||||
| Бензол | 2,65 | 2,48 | 0,5 | ||||
| Метилметакрилат | 3,37 | 3,11 | 0,86 | ||||
| Толуол | 4,30 | 4,00 | 0,5 | ||||
| н-Пропиловый спирт | 4,60 | 4,00 | 0,86 | ||||
| Бутилацетат | 5,45 | 4,89 | 0,8 | ||||
| Изобутиловый спирт | 6,525 | 5,59 | 0,75 | ||||
| Этилбензол | 7,475 | 6,77 | 0,5 | ||||
| п-Ксилол | 7,85 | 7,10 | 0,5 | ||||
| м-Ксилол | 8,15 | 7,31 | 0,5 | ||||
| н-Бугиловый спирт | 9,4 | 7,87 | 0,75 | ||||
| о-Ксилол | 10,65 | 9,52 | 0,5 | ||||
| Эпихлоргидрин | 12,29 | 10,52 | 1,52 | ||||
| Этилцеллозольв | 16,35 | 13,66 | 1,29 | ||||
| Стирол | 17,005 | 14,48 | 0,5 | ||||
Обработка результатов измерений
4.1 Массовую концентрацию каждого компонента в пробе (Хi, мг/дм3) рассчитывают по формуле:
Xi = (Si * Ki * f *106) / V,
где Si – площадь хроматографического пика i-того компонента, см2;
Ki – коэффициент для пересчета массовой концентрации компонента относительно ацетона (коэффициенты для пересчета приведены в таблицах 5 и 6);
f – градуировочный фактор, мг/см2;
V – объем хроматографируемой пробы, мм3.
Примечание:
При наличии электронного обеспечения хроматографа обработку результатов измерения выполняют с использованием специальной программы.
4.2 Результаты округляют следующим образом:
до третьего знака после запятой в диапазоне массовых концентраций св.0,050 до 0,10 мг/дм3;
до второго знака после запятой в диапазоне массовых концентраций св.0,10
до 1,0 мг/дм3;
до двух значащих цифр в диапазоне массовых концентраций св. 1,0 до 20 мг/дм3 вкл.