Тепловой эффект химической реакции

Тепловой эффект химической реакции – изменение энергии системы в результате протекания химической реакции при условии, что система не совершает никакой другой работы, кроме работы расширения.

Если в результате реакции теплота выделяется, т.е. энтальпия системы понижается (Н<0), то реакция называется экзотермической.

Реакция, протекающая с поглощением теплоты, т.е. с повышением энтальпии (Н>0), называется эндотермической.

Тепловой эффект химической реакции при постоянном давлении называют энтальпией химической реакции.

Тепловой эффект, приведенный к стандартным термодинамическим условиям, называется стандартным изменением энтальпии реакции (Н^о_{298, реакции}).

Термохимические расчеты

Закон Гесса. Тепловой эффект химической реакции зависит от природы и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути реакции, т.е. от числа и характера промежуточных стадий.

+ О₂(г)

C(тв) СО2(г), Н (путь I)   + ½ О2(г), + ½ О2(г), Н1 Н2, (путь II)

 

СО(г)

 

Например, процесс окисления углерода С(тв) до СО₂(г) можно осуществить как через стадию непосредственного сгорания углерода до углекислого газа с тепловым эффектом Н (путь I), так и через стадию образования промежуточного продукта окиси углерода СО(г) с тепловым эффектом Н₁, с последующим окислением СО(г) до СО₂(г) с тепловым эффектом Н₂ (путь II) в соответствии с уравнениями реакций:

С(тв) + О₂(г) СО₂(г), Н (I)

 

С(тв) + ½О₂(г) СО(г), Н₁

СО(г) + ½О₂(г) СО(г), Н₂ (II)

--------------------------------------------------

С(тв) + О₂(г) СО₂(г), Н₁+ Н₂.

Из сопоставления тепловых эффектов реакций следует, что Н=Н₁+Н₂, т.е. каким бы путем не осуществлялась реакция, ее тепловой эффект будет одинаков, если не меняется конечное и исходное состояния системы.

Закон Гесса позволяет рассчитать энтальпию химических реакций.

Энтальпия химической реакции Н^о_{298,реакции} равна разнице суммы стандартных энтальпий образования продуктов реакции и исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов:

Н^о_{298,реакции}=Н^о_{298,продукты реакции} –Н^о_{298,исходные вещества}.

В общем случае, для реакции в стандартных условиях

аА(г) + bВ(г) сС(г) + dD(г),

Н^о_{298,реакции} =[cН^о_C(г)+dН^о_D(г)][aН^о_A(г)+bН^о_B(г)], кДж,

где Н^о_{298,реакции} – энтальпия химической реакции, кДж; Н^о_А(г), Н^о_В(г), Н^о_С(г), Н^о_D(г)₎ – стандартные значения энтальпий образования веществ, участвующих в реакции, кДж/моль; а, b, c, d – стехиометрические коэффициенты в уравнении реакции.

Можно также рассчитать значение стандартной энтальпии образования одного из исходных веществ или продуктов, если известны энтальпии образования остальных реагентов и энтальпия химической реакции.

Например, для реакции

аА(г) + bВ(г) сС(г) + dD(г), Н^о_{298,реакции}>0.

Н^о_A(г) =cН^о_C(г)+dН^о_D(г)bН^о_B(г)Н^о_{298,реакции,} кДж/моль А(г).

Зная теплоты образования веществ, можно определить и их теплоты разложения по закону Лавуазье-Лапласа:

При разложении сложного вещества на простые поглощается (или выделяется) столько же теплоты, сколько выделяется (или поглощается) при его образовании из простых веществ в тех же условиях.

Так, если

Н₂О(г) Н₂(г) + ½О₂(г) , Н^о_{298,реакции}=241,8 кДж,

то

Н₂(г) + ½О₂(г) Н₂О(г), Н^о_{298,реакции}=241,8 кДж.

3.7. Понятие об энтропии и второй закон термодинамики

Первый закон термодинамики позволяет определить тепловые эффекты химических реакций (но не направление реакций в данных условиях). Датский химик Ю. Томсен, а затем французский химик М. Бертло высказали предположение о том, что химические процессы самопроизвольно идут только с выделением теплоты, т.е. с уменьшением энтальпии системы (с экзотермическим эффектом, Н< 0).

Однако известно много примеров, когда химические реакции самопроизвольно протекают с поглощением теплоты, и, более того, одни и те же реакции в зависимости от условий могут идти как в прямом, так и в обратном направлениях. Решить вопрос о направлении химической реакции в данных условиях можно на основании закономерностей, вытекающих из второго закона термодинамики (и, в первую очередь, представления о термодинамической функции состояния, называемой энтропией).