Реакции AЕ-гетеролитические реакции с участием -связи
27. Механизм реакции АЕ (в общем виде). Кислотный катализ.
28. Механизм реакций гидрогалогенирования и гидратации
29. Влияние статического и динамического факторов на региоселективность реакций. Правило Марковникова.
30.Особенности АЕ к сопряженным системам (, -ненасыщенным альдегидам, карбоновым кислотам).
Реакции SЕ. Гетеролитичеекие реакции с участием ароматической системы
31. Механизм реакции галогенирования. Роль кислотного катализатора в образовании электрофильной частицы.
32. Механизм реакций алкилирования. Кислотный катализ в алкилировании алкенами и спиртами.
33. Влияние заместителей в ароматическом ядре на реакционную способность в реакциях SE.
34 Влияние гетероатомов в гетероциклических соединениях на реакционную способность в реакциях SЕ.
35. Ориентирующее влияние заместителей.
36. Ориентирующее влияние гетероатомов.
УПРАЖНЕНИЯ
Приведите строение конформаций кресла (1-5)
1. 3-амицоциклогексанкарбальдегид
2. циклогександиол-1,3
3 4-фенилциклогексанол
4. 1,2-дибром-4-метилциклогексан
5. циклогександиол -1,5
Изобразите в проекциях Ньюмена следующие конформации (задания 6 – 10) и дайте им энергетическую характеристику (6-12)
6. янтарной кислоты
7. 3 аминопропантиола-1
8. 3–меркаптопропаналя
9. 2-хлорэтанола
10. этандиола-1,2
11. 3-хлорпропаналя
12. 2-гидроксипропановой кислоты
Укажите вид и знак электронных эффектов заместителей в молекулах органических соединений. Обозначьте эффекты графически (13-20)
13. Салициловая кислота (о-гидроксибензойная)
14. Сульфаниловая кислота (п-аминобензолсульфокислота)
15. 4-гидроксибутановая кислота
16. п-аминобензойная кислота
17. м-крезол (1-гидрокси-3-метилбензол.)
18 Этиламин
19. Фенол
20. Анилин
Расположите соединения в порядке увеличения кислотности. Ответ объясните (21-26)
21. Этанол и коламин
22. Фенол, 4-гидроксибензальдегид и 3-метилфенол
23. Трихлоруксусная кислота, 2,2-дихлорэтановая кислота и этановая
24. Этиленгликоль, пропанол-1 и глицерин
25. Фенол, меркаптобензол и бензиловый спирт
26. Пропанол-1, пропамин, пропантиол-1
Расположите соединения в порядке уменьшения основности. Ответ объясните (27-30)
27. Анилин, 2-аминобензальдегид и 3-метианилин
28. м-метиланилин, этиамин и диэтиламин
29. Диэтиламин, этиламин и триметиламин
30. Метил-этиламин, триметиламин и трихлор-триметиламин
Является ли органическое соединение ароматическим? Ответ объясните.
-избыточное оно или -недостаточное? (31, 32, 33, 34, 35, 36)
 | |||||
 |  | ||||
31. пиримидин 32. пиррол 33. пиразол
 | |||||
 | |||||
 | |||||
34. индол 35. пиридин 36. пурин
Укажите виды сопряжений в молекулах (37-41)
37. Фенола
38. Анилина
39. Энтеросептола (5-хлор-7-иод-8-гидроксихинолина)
40. 4-аминофенола
41. Перечислите три пути генерирования радикальных частиц.
Напишите схемы и опишите механизм реакции (42-44)
42. Гидратации пропена-2
43. Гидратации этилена
44. Гидрогалогенирования кротоновой (бутен-2-овой) кислоты
Укажите статистический и динамический факторы, стадии процесса, приведите современную формулировку правила Марковникова (42-44)
45. Галогенирования бензола
46. Алкилирования бензола пропеном в кислой среде
47. Алкилирования бензола йодистым метилом
48. Алкилирования бензола третичным изобутиловым спиртом в кислой среде
Приведите уравнения реакции образования Е+, стадии реакции, названия продуктов реакции (для заданий 45 – 48).
49. Напишите уравнение реакции образования S-аденозилметионина
50. Напишите уравнение реакции биосинтеза холина из коламина с участием S-аденозилметионина
Напишите схемы и опишите механизмы реакций (51-57)
51. Дегидратации 2-метилбутанола-2
52. Гидратации трет. бутилхлорида
53. Взаимодействия 2-хлорпропановой кислоты с водным раствором щелочи
54. Третичного бутилового спирта с хлороводородом
55. Дигидрогалогенирования 2,3-диметил-2-хлорбутана
56. Дегидратации 2,3-диметилбутанола-2
57. Дегидрогалогенирования 2-метил-2-хлорбутана
Напишите схему реакции (58, 59, 60)
58. Присоединения гидридов металлов к карбонильной группе (реакция восстановления)
59. Гидратации формальдегида. Как влияет строение субстрата на равновесие реакции?
60. Гидратации хлораля (2,2,2-трихлорэтаналь). Влияние ЭА заместителей на устойчивость гидратной формы.
Напишите механизм реакции образования циклического полуацеталя (61, 62)
61. 4-гидроксибутаналя
62. 5-гидроксипентаналя
Напишите схемы и опишите механизмы реакций образования. Напишите схемы и опишите механизмы реакций кислотного гидролиза всех полученных продуктов (63-67)
63. Полуацеталя и ацеталя этанола
64. Оксима бутанола-2
65. Гидразона пропанола-2
66. Фенилгидразона пропаналя
67. Полумеркапталя и меркапталя пропанона-2 и метантиола
Напишите схему и опишите механизм реакции альдольной конденсации (68-70)
68. Этаналя
69. Бензальдегида и этаналя
70. Пропаналя
71. Расположите карбоновые кислоты и их функциональные производные в порядке уменьшения ацилирующей способности (по легкости вступления в реакции SN).
72. Расположите карбоновые кислоты и их производные в порядке уменьшения стабильности уходящих анионов.
73. За счет чего возможно увеличение скорости реакции SN у sp2-гибридизованного атома углерода, каким образом оно достигается? Влияние ЭД и ЭА заместителей на увеличение или уменьшение + атома углерода.
Напишите схему и опишите механизм реакции образования (74-76)
74. Сложного эфира – этилацетата
75. Уксусного ангидрида
76. Амида масляной кислоты
Напишите схемы и механизмы реакции гидролиза этих соединений:
77. Напишите схему реакции образования хлорангидрида пропионовой кислоты. Напишите схему и опишите механизм реакции полученного продукта.
Напишите схемы реакций (78-79)
78. Протекающих при нагревании щавелевой и адипиновой кислот, малоновой и янтарной кислот.
79. Образования неполного и полного амидов глутаровой кислоты.
Напишите схему реакции (80-81)
80. Образования ацетилКоА (реакция ферментативного расщепления замещенного ацетилфостфата коферментом А)
81. Этерификации, протекающей в организме – образование ацетилхолина.
82. Опишите механизм реакции сложноэфирной конденсации (образование ацетоуксусного эфира их двух молекул этилацетата).
83. Опишите биороль КоА и ацетилКоА.