Явление переноса в газах. Уравнение переноса
Хаотичное движение газовых молекул ведет к непрерывному перемешиванию газа. С этим связано ряд важных явлений, происходящих в газах. Например, если в разных частях сосуда с газом плотность газа
различная, то с течением времени она выравнивается. Точно также два различных газа, находящихся в соприкосновении перемешиваются между собой. Эти явление называются диффузией.
В объеме газа, части которого имели первоначально различные температуры, происходит постепенное выравнивание температуры, за счет переноса молекулами своей энергии
и обмена энергиями с другими молекулами при перемешивании. Это явление называется теплопроводностью. Рассмотрим еще одно явление. Пусть газ течет вдоль горизонтальной поверхности АВ. Ближайший к поверхности слой имеет меньшую скорость благодаря трению о поверхность. Скорости разных слоев газа показаны на рисунке 6. Между слоями газа возникает сила трения, обусловленная переносом молекулами из слоя в слой количества движения
. Это явление называется внутренним трением или вязкостью. Благодаря внутреннему трению газ движется вблизи поверхности параллельными слоями, скорости которых убывают в направлении перпендикулярном к поверхности АВ. Все перечисленные явления обусловлены одной причиной - переносом молекулами газа своих физических характеристик: массы (диффузия), энергии (теплопроводность), количество движения (явление внутреннего трения). Поэтому механизм всех этих явлений является одинаковым, и все они объединены под общим названием - явление переноса.
Исходя из молекулярно-кинетической теории, выведем общее для всех явлений переноса уравнение переноса. В пространство, где находится газ с концентрацией , введем декартовую систему координат (рис.7).
Перпендикулярно оси Х поместим поверхность площадью . Определим количество молекул, проходящих через эту поверхность за время
.
|





.
Эти молекулы переносят через площадку значения своих характеристик
(масса, энергия, количество движения). Тогда количество физических характеристик, перенесенных молекулами в одном направлении через
за время
определится выражением:
.
Такое же количество физической характеристики будет перенесено и в обратном направлении, т.е. поток физической характеристики через будет равным нулю.
Предположим, что рассматриваемый газ неоднороден по своим свойствам, т.е. различно в разных местах объема, а сами молекулы имеют неодинаковые значения
. Тогда
будет также различным в разных местах объема газа. Пусть
убывает в положительном направлении оси Х.
Выберем две площади, находящиеся на одинаковых расстояниях от площади
, равных длине свободного пробега
(Рис.8). Тогда
будет связано переносом физической характеристики по направлению оси Х.
Такой же поток физической характеристики в направлении оси Х будет и через площадь
, так как эти площади находятся на расстоянии длины свободного пробега, и в этом промежутке обмен значениями
и изменение
не происходит, поскольку молекулы не испытывают столкновения. Также рассуждая, можно предположить, что через площадь
в обратном направлении оси Х, будет поток физической характеристики
, причем
>
. Тогда результирующий поток физической характеристики через
будет равным:
.
Разделив и умножив правую часть полученного выражения на , перепишем в виде:
.
Поскольку представляет изменение
на единицу длины, мы можем переписать выражение для
в виде:
. (4.3)
Полученное выражение представляет уравнение переноса. Знак (-) обусловлен тем, что перенос физической величины происходит в направлении противоположном ,
определяет направление максимального роста
.
Диффузия
Пусть в некотором объеме газа имеет место неоднородность в отношении плотности
, причем плотность
убывает в направлении оси Х. Предположим,
что плотности на расстоянии влево и вправо от площади
, равны соответственно
и
(Рис.9). Тогда
>
. Поскольку
, где
- масса молекулы, одинаковое для всех молекул газа,
. Переносимой величиной в случае диффузии является масса, т.е.
. Тогда в выражении (4.3)
,
.
Окончательно имеем:
. (4.4)
- масса газа, переносимая благодаря диффузии через площадь
, перпендикулярной направлению оси Х, за время
. В термодинамике необратимых процессов уравнение диффузии определяется эмпирическим законом Фика:
, (4.5)
где D- коэффициент диффузии. Из уравнений (4.4) и (4.5) следует, что коэффициент диффузии определяется следующим выражением:
. (4.6)
Единица измерения коэффициента диффузии в системе СИ .
Рассмотрим, как зависит коэффициент диффузии от термодинамических параметров. Из формулы (4.6) следует, что , поскольку
не зависит от давления, а
. Таким образом, с ростом давления Р коэффициент диффузии уменьшается. Определим зависимость коэффициента диффузии от температуры. Так как длина свободного пробега практически не зависит от температуры, а
, имеем
. Кроме того, D зависит от сорта газа, эта зависимость определяется тем, что в выражении для коэффициента диффузии входит молярная масса газа
.
Нестационарная диффузия
Рассматриваемый выше процесс диффузии называется стационарным. При стационарной диффузии градиент концентрации остается постоянным, соответственно, остается постоянным и диффузионный поток. Если градиент концентрации изменяется со временем, то диффузия называется не стационарной.
Рассмотрим процесс нестационарной диффузии, когда происходит выравнивание концентрации в следующем простейшем случае.
Пусть два сосуда с объемами
и
соединены между собой трубкой длиной l с площадью сечения
и наполнены смесью газов разного состава при одинаковых давлениях и температурах (рис.10). Пусть концентрации интересующей нас компоненты в обоих сосудах равны
и
. Вследствие диффузии концентрации в обоих сосудах будут выравниваться, т.е. будет убывать со временем разность концентраций
.
Определим, по какому закону происходит это убывание. Из закона Фика, записанного для переносимого числа частиц, имеем:
. (4.7)
Предположим, что концентрация рассматриваемой компоненты мала, так что можно положить:
.
В процесс диффузии молекулы интересуемой компоненты будут переходить из сосуда I в сосуд II. За бесконечно малый промежуток времени число молекул, продиффундировавших в сосуд II равно:
.
Из-за такого перехода молекул их плотность в сосуде I уменьшается на некоторую величину , а в сосуде II увеличивается на величину
, причем
.
Поэтому концентрация молекул в сосудах I и II через время станут равными:
.
Следовательно, разность концентраций станет равной:
.
Поставив в это выражение значение из (4.7), получим:
.
Отсюда следует, что изменение концентрации за время равно:
.
Величину называют приведенным объемом. Следовательно,
.
Разделяя переменные, имеем:
. (4.8)
После интегрирования (4.8), получим:
.
С - постоянная интегрирования. Последнее выражение можно переписать в виде:
. (4.9)
Постоянную интегрирования С легко найти, если известна начальная разность концентраций в момент времени
. Подставляя эти условия в (4.9), получим:
.
Тогда
. (4.10)
Согласно формуле (4.10) разность концентраций убывает со временем по экспоненциальному закону и тем быстрее, чем больше значение величины , которое для данного опыта является постоянной величиной. Величина
, обратная этой постоянной
, имеет размерность времени. При времени
разность концентраций
становится равной
, т.е. уменьшается в
раз по сравнению с начальной. Уравнение (4.10) можно переписать:
.
Теплопроводность газов
Пусть в некотором объеме газа температура Т убывает в направлении оси Х, т.е.
(рис.11). Поскольку кинетическая энергия молекулы определяется как
,
. Поэтому в сторону убывания температуры будет происходить преимущественный перенос энергии, следовательно, и теплоты. В случае данной задачи переносимый молекулами физической характеристикой является
кинетическая энергия, т.е. . Будем считать, что
одинакова во всем объеме. Тогда величины, входящие в уравнение переноса, выразятся следующим образом:
,
где ,
.
- количество внутренней энергии, переносимое за время
через площадку
перпендикулярно направлению переноса. Подставляя эти выражения в уравнение переноса (4.3), получим:
. (4.11)
Умножив числитель и знаменатель уравнения (4.11) на , где
-масса молекулы,
-число Авогадро и учитывая, что
, перепишем (4.11) в виде:
, (4.12)
где -молярная теплоемкость при постоянном объеме,
-молярная масса. Так как
-удельная теплоемкость, из (4.11) окончательно получим уравнение теплопроводности:
. (4.13)
Эмпирически явление теплопроводности описывалось уравнением Фурье
, (4.14)
где называется коэффициентом теплопроводности. Из (4.13) и (4.14) следует, что выражение для коэффициента теплопроводности имеет вид:
. (4.15)
Рассмотрим зависимость коэффициента теплопроводности от давления и температуры. Из входящих в (4.15) величин, только плотность и длина свободного пробега
зависят от давления, причем
и
~
. Это приводит к заключению, что коэффициент теплопроводности не зависит от давления. Этот вывод находится в превосходном согласии с опытными данными, которые показывают, что при изменении давления в широких пределах коэффициент теплопроводности остается постоянной.
Из величин, входящих в коэффициент теплопроводности (4.15), только одна величина зависит от температуры, причем
, соответственно
.
Как показывает опыт, коэффициент теплопроводности растет с температурой несколько быстрее, чем . Это связано с тем, что коэффициент теплопроводности зависит от длины свободного пробега. Как показали раньше,
не является постоянной величиной, а растет с температурой.