ПР не зависит от активностей ионов.

Малодиссоциирующие изменение рН раствора

Частицы

Чем заряд и радиус иона Þ сильнее взаимодействие с Н₂О Þ сильнее гидролиз.

DН_г > 0 - эндотермический процесс.

Количественная характеристика гидролиза:

 

(для разбавленных растворов а = с)

 

 

Гидролиз – обратимый равновесный процесс

К_Г - константа гидролиза

С_i –равновесные концентрации

К_Г зависит от: природы реагентов и Т.

Т.к. DН_Г > 0 Þ с температуры К_Г Þ

Выход продуктов гидролиза растет.

 

Применим закон разведения Оствальда:

 

 

 

 

 

Соли, образованные сильной кислотой и сильным основанием (Na₂SO₄) – гидролизу не подвергаются.

Na₂SO₄ ® Na⁺ + SO₄^2-

NaOH H₂SO₄

Сильное основание сильная кислота

раствор нейтральный: рН » 7.

 

 

 

Диссоциация соли: СН₃СООNa ® CH₃COO^- + Na⁺

CH₃COOH NaOH

Слабая кислота сильное основание

Гидролиз – по слабому электролиту:

CH₃COO^- + НОН Û CH₃COOH + ОН^-

^{выражение константы гидролиза}

 

Гидролиз многозарядных ионов протекает ступенчато (FeCl₃):

Fe³⁺ + НОН Û FeОН²⁺ + Н⁺ - 1-я ступень;

FeОН²⁺ + НОН Û Fe(ОН)₂⁺ + Н⁺ - 2-я ступень;

Fe(ОН)₂⁺ + НОН Û Fe(ОН)₃ + Н⁺ - 3-я ступень

 

К_г1> К_г2 > К_г3

 

 

AgNO₃ ® Ag⁺ + NO₃^-

AgОН HNO₃

Слабое основание сильная кислота

Ag⁺ + НОН Û AgОН + Н⁺.

кислая среда рН< 7

-константа гидролиза

 

K_W

 

К_Д(AgOH) : AgOH Û Ag⁺ + OH^-

 

- константа гидролиза по

Катиону

 

 

Если К_Г (1-ой ступени) Þ К_Д (последней ступени)

Если К_Г (последней ступени) Þ К_Д (1-ой ступени)

 

Расчет рН гидролиза по катиону:

 

 

 

 

 

Na₂S ® Na⁺ + S^2-

 

 

Na₂S ® 2Na⁺ + S^2-

 

NaOH H₂S

Сильное основание слабая кислота

Гидролиз по ступеням:

1cт.: S^2- + HOН Û HS^- + ОН^-

2ст.: HS^- + HOН Û H₂S + ОН^-

К_Г(1ст) > К_Г(2ст)

к_w

 

-константа гидролиза по аниону

К_{г 1} Þ К_{Д последней}

Расчет рН гидролиза по аниону:

 

 

 

 

 

 

NН₄СN, РbCO₃, Аl₂S₃

NН₄СN Û NН₄⁺ + ОН^-

Гидролиз:

СN^- + НОН Û НСN + ОН^-

NН₄⁺ + НОН Û NН₄ОН + Н⁺

NН₄⁺ + СN^- + Н₂О Û NН₄ОН + НСN

 

 

 

К_Д(NH4OH)=1,79×10^-5 > К_Д(НСN) =7,9×10^-10 Þ

 

 

Концентрация соли не влияет на b Þ

 

Расчет рН гидролиза по катиону и аниону:

 

 

Если в результате гидролиза образуются труднорастворимые или газообразные вещества Þ гидролиз необратимым:

PbCO₃ + Н₂О ® Pb(ОН)₂¯ + CO₂ ­

 

 

1) при температуры:

DН_Г > 0 Þ с температурыÞ К_Г =b² ×С₀ ;

2) с разбавлением раствора (концентрация );

 

3) при концентрации иона, определяющего среду

СN^- + НОН Û НСN + ОН^-

НСl ® Cl^- + H⁺

 

Задача Рассчитать К_Г, b и рН 0,01 М раствора К₂SО₃.

Решение Диссоциация сильного электролита К₂SО₃:

К₂SО₃ ® 2К⁺ + SО₃^2-

КОН Н₂SО₃

Сильное основание слабая кислота

Гидролиз по SО₃^2-:

1-ая ступень: SО₃^2-+ НОН Û НSО₃^-+ОН^-

К_Г1 = = 1,59×10^-7

2-ая ступень: НSО₃^- + Н₂О Û Н₂SО₃ + ОН^-

К_Г2 = = 5,9×10^-13 К_Г1 > К_Г2

 

b = = = 4×10^-3 < 1 Þ расчет по приближенной формуле правомерен.

 

С_OH- = b×c₀ = 4×10^-3×10^-2 = 4×10^-5

рН = 14 + lg С_OH- =14 - 4,4 = 9,6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К = ПР_АnBm, т.к. а_АnВm(тв) = const

 

 

 

 

 

ПР зависит: от природы электролита и

Растворителя, от температуры;

ПР не зависит от активностей ионов.

ПР^25С – приведены в таблице

Пример: Ag₂CO_3(тв) Û 2Ag⁺_(р-р) + CO₃^2-_(р-р)

 

Если ( ) ³ ПР_табл – осадок выпадает

Если ( ) < ПР_табл – осадок не выпадает

ПР = = (g_А^m+×n ×с_Р)ⁿ × (g_B ^n-×m ×с_Р)^m=

=(g_А^m+)ⁿ ×(g_B ^n-)^m × nⁿ × m^m ×(с_Р)^n+m

 

- - растворимость

- труднорастворимого

Сильного

Электролита

 

 

если g ® 1

 

Задача. Определить с_Р MgF₂, в растворе, в котором g(Mg²⁺) = 0,7, g(F^-) = 0,96

Решение:

MgF₂ Û Mg²⁺ _{(нас.р-р)} + 2F^-_{(нас.р-р)}

ПР(MgF₂) = 4×10^-9 =

с_Р = моль/л

 

 

 

1) ионной силы раствора – введение растворимого электролита, не имеющего общих ионов

ПР = g_Mg2+ ×с_Mg2+ ×g_F-²×с_F-²

С ионной силы раствора (I) Þ g_i Þ с_Р

Þ чтобы при Т=const Þ ПР =const