Классификация методов количест. анализа
Титриметрический: основан на измерении объема реагента (Т), затраченного на реакцию с определяемым в-вом.(X) 1) кислотно-основное: Ацидиметрия- это опр. в-ва титрованием стандартного р-ра кислоты. Алкалиметрия- опр. в-ва титрованием стандартного р-ра сильного основания. 2)ОВ тирование(редокс-метрия) – переход электронов от ионов донора к акцептору. 3) Осадительное титрование – титруемое в-во при взаимодействии с титрантом выделяется в виде осадка. 4) Комплексиметрическое титрование – титрованием р-ром такого соединения, к-рое обр. слабодиссоциирующий растворимый комплекс. (комплексометрия – титруемое в-во при взаимодействии с титрантом обр. комплексонаты металлов).
Гравиметрический: определение массы в-ва. 1) отгонка(опр. содержание кристаллизационной воды в кристаллогидратах. ). Убыль массы исходной навески= содержанию воды. 2) осаждение(соединение в виде к-рого определяемый компонент осаждается из р-ра – форма осаждения).
Сущность гравиметрического анализа.
Он основа на определении массы в-ва. Определяемое в-во или отгоняется в виде какого-либо летучего соединения(метод отгонки) или осаждается из р-ра в виде малорастворимых соединений. 1) отгонка(опр. содержание кристаллизационной воды в кристаллогидратах. ). Убыль массы исходной навески= содержанию воды. 2) осаждение(соединение в виде к-рого определяемый компонент осаждается из р-ра – форма осаждения).
Условия образования кристалл. и аморфных осадков.
Из разб. р-ров осадки не выпадают. В насыщенных р-рах устанавливается гетерогенное равновесие между осадком и р-ром. Поэтому масса осадка остается неизменной. Осадок образуется только когда концентрация р-ра становится выше концентрации насыщенного р-ра, т.е. он выпадает из перенасыщенного р-ра. Р-р, находящийся в равновесии с растворяющимся в-вом – насыщенный. Р-р, где больше растворенного в-ва, чем требуется для насыщения при данной t – пересыщенный. Пересыщенный р-ры хар-ются относительным пересыщением или степенью пересыщения.
P=(C-S)/S, где С – концентрация данного пересыщенного р-ра, S - равновесная концентрация(растворимость в-ва).
Очевидно, что ,С>S. Чем больше Р, тем более пересыщенным явл. р-р. Если Р велика, то обр. аморфные осадки. Если Р мала, то – кристаллический осадок.
Чистота осадка.
Крупнокристаллические осадки получаются более чистыми, чем мелкокристалл. и аморфные, т.к. они имеют менее развитую поверхность и легко фильтруются. Мелкокристалл. осадки могут забивать поры фильтра и скорость фильтрования падает до нуля. Для уменьшения загрязнения применяют настаивание за счет соосаждения. Кристалл. осадок вместе с маточным р-ром выдерживают более или менее длительное время – старение осадка. Длительность старения может составлять от 0,5 до 10-20ч. Иногда осадок с р-ром рекомендуют оставлять на ночь. Некоторые осадки при настаивании загрязняются в результате процесса послеосаждения.
Расчеты в гравиметрическом анализе.
Фактор пересчета(гравиметрический фактор): . Это отношение молярной массы определяемого в-ва к молярной массе гравиметрической форме с учетом стехиометрических коэффициентов. Например,
Массовая доля определяемого в-ва:
Взвешивание проводят на аналитических весах. Систематическая ошибка обычно составляет
Относительная ошибка( ) взвешивания опр. соотношением
.Оптимальная масса ГФ: 1)для объемистых аморфных осадков(0,1г)
2)для кристаллических осадков(от 0,1 до 0,5г), 3)для легких осадков(0,1-0,2г), 4)для тяжелых(0,4-0,5г).
Титриметрический метод анализа. Основные понятия.
Титриметрический: основан на измерении объема реагента (Т), затраченного на реакцию с определяемым в-вом.(X). Титрование – процесс опр. в-ва постепенным прибавлением небольших количеств в-ва Т, при помощи к-рого обеспечивается обнаружение точки(момента,когда все в-во Х прореагировало). Титрант – р-р, содержащий активный реагент Т, с помощью к-рого проводят титрование(рабочий р-р). Аликвотная часть(аликвота) – точно известная часть анализируемого р-ра, взятая для анализа(отбирается колиброванной пипеткой и ее объем обозначается Vпипетки.
Точка эквивалентности – точка(момент) титрования, в к-рой кол-во прибавленного титранта эквивалентно кол-ву титруемого в-ва Х. Конечная точка титрования – точка в к-рой некоторое св-во р-ра(окраска) оказывает заметное(резкое) изменение. Индикатор – в-во, к-рое проявляет изменение в ТЭ или вблизи ее. Резкое видимое изменение индикатора (окраска) соответствует КТТ. Интервал перехода индикатора – область конц. ионов водорода, металла или др. ионов, в пределах к-рой глаз способен обнаружить изменение в оттенке. Кривая титрования – граф. изображение зависимости изменения концентрации определяемого в-ва(Х) от объема прибавленного титранта(Т). По оси абсцисс откладывают Vт, а по оси ординат равновесную С и получают линейную кривую титрования. Если по оси ординат откладывают lgC(х) или lg интенсивности св-ва пропорционального Сх, то получают лог. кривую титрования. Титр – масса в-ва, содержащаяся в одном мл раствора-титранта(г/мл).