Количественные характеристики гидролиза

Количественными характеристиками процессов гидролиза являются степень гидролиза (h) и константа гидролиза (KГ).

Степень гидролиза–отношение количества прогидролизовавшейся соли к общему количеству соли в растворе:

.

Константа гидролиза–константа равновесия процесса гидролиза.

Выражение константы гидролиза в общем виде можно записать через ионное произведениеводы и константу диссоциации образующегося слабого электролита:

.

Рассмотрим гидролиз соли CH3COONa:

CH3COONa = CH3COO + Na+ (диссоциация в растворе)

Гидролизу подвергается анион слабой кислоты:

CH3COO+ H2O DCH3COOH + OH

В молекулярной форме:

CH3COONa + H2O DCH3COOH + NaOH

Выражение константы гидролиза имеет следующий вид:

.

Гидролиз соли CuCl2 протекает по следующей схеме:

CuCl2 = Cu2+ + 2Cl (диссоциация в растворе)

Cu2+ + H2O DCuOH+ + H+

Гидролиз этой соли протекает преимущественно по I ступени и образующимся слабым электролитом является катион CuOH+.

Выражение константы гидролиза имеет следующий вид:

.

В молекулярной форме уравнение гидролиза имеет вид:

CuCl2 + H2O D CuOHCl + HCl

Константу гидролиза соли, образованной слабой кислотой и слабым основанием, можно записать следующим образом:

.

Степень гидролиза с константой гидролиза связана выражением:

.

Для случая, когда степень гидролиза мала (h << 1), получаем

или .

Важной характеристикой процессов гидролиза является pH среды. Растворы средних солей, образованных слабыми кислотами и сильными основаниями, имеют щелочную реакцию среды (pH > 7), растворы средних солей, образованных сильными кислотами и слабыми основаниями, – кислую (pH < 7). Если соль образована слабой кислотой и слабым основанием, характер среды определяется электролитом, у которого константа диссоциации больше.

В некоторых случаях необходимо рассчитать pH раствора. Концентрацию ионов, накапливающихся в растворе (H+ или OH), можно найти по формуле

,

если , тогда , или .

Зная или , можно определить pH раствора.

Пример 1.Вычислите константу гидролиза, степень гидролиза и pH 0,2 М раствора Na2SO3.

Решение. Рассмотрим гидролиз раствора Na2SO3.

(диссоциация в растворе)

Гидролизу подвергается анион слабой кислоты:

(I ступень),

В молекулярной форме:

Константу гидролиза рассчитываем, используя формулу

,

где KW – величина постоянная, равная 10–14; K слабых электролитов – табличные значения [15]. Тогда

.

Поскольку константа гидролиза невелика (<10–5), для расчета степени гидролиза воспользуемся следующей формулой:

.

Для определения pH раствора нужно вычислить равновесную концентрацию ионов OH в растворе, образующихся в результате гидролиза Na2SO3:

или ;

моль/л, тогда

Пример 2.Рассчитайте константу гидролиза цианида аммония.

Решение. Рассмотрим гидролиз раствора NH4CN:

(диссоциация в растворе)

Гидролизу подвергается катион слабого основания и анион слабой кислоты. Цианид аммония гидролизуется практически полностью:

В молекулярной форме:

Константу гидролиза находим по формуле

.