Витамины ароматического ряда
Витамины группы К.
1939 год Каррер открыл из листьев люцерны, назвал филлохинон.
Вязкое маслянистое вещество желтого цвета.
Количество углеродов в боковой цепи очень важно. Если убрать двойную связь в боковой цепи, то происходит потеря активности в 12 раз.
Содержится во многих зеленых растениях. УФ-свет способствует его синтезу.
К2 – менахинон – кристаллы желтого цвета.
Хиноны – продукты жизнедеятельности микроорганизмов.
Длина боковой цепочки у К2 - С20-С30 и т. д.
Изопреноидная структура: - (CH2-CH=C(CH3)-CH2)n, n-варьируется.
n = 6 C30
n = 4 C20
n = 7, n = 9.
НР в воде, Р в органических растворителях.
Получение:синтетически из 2-метил-нафтохинона и фитола
Выделять Витамин К запрещено, синтез проблематичен из-за фитола.
Филохинон более активен. Обязателен CH3 во 2 положении.
К3 – менадион не применяется, очень токсичен.
Участвует в окислительно-восстановительных реакциях.
Vikasolum – Викасол
Menadione Sodium Bisulfite – менадиона натрия бисульфит
Получение:
Описание:белый кристаллический порошок, может иметь желтый оттенок, без запаха.
ЛР в воде, МР в спирте, ПНР в эфире.
Подлинность:
Химические реакции:
1. Щелочной гидролиз
Образуется желтый осадок менадиона, извлекаем органическим растворителем, определяем температуру плавления.
2. Кислотный гидролиз
Оксид серы обнаруживается по запаху.
С йодкрахмальной бумагой:
5SO2 + 2KIO3 → I2 + K2SO4 + 4SO3
3. на ион Na+ окрашивание пламени в желтый цвет.
4. с этилатом Na → фиолетовое → коричневое окрашивание для всех витаминов группы Вит К.
5. ИК
6. УФ в водных растворах 2 концентрации: 0, 00051%, 2 максимума 220-280нм λ=230, 265нм.
0, 002% 280-340нм 1 максимум λ=305нм.
Чистота:
Прозрачность, цветность раствора, влага, примесь 1) бисульфита натрия 2% (обратная йодометрия).
NaHSO3 + I2изб +H2O → NaHSO4 + 2HI
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
2) примесь 2-метил-1,4-гидрохинон-3-сульфонат натрия
+ о-фенантроин → не должно быть помутнения
Количественное определение:
1) Цериметрия
Необходима пробоподготовка.
1. щелочной гидролиз
2. восстановление
f = ½, индикатор: о-фенантроин
Титруют до зеленого (наложение окрасок)
2) Гравиметрия (осаждение NaOH)
3) Йодометрия
Хранение:как сильнодействующее, ХУТ, защищенное от света место, список Б.
ЛФ:порошок, инъекционные растворы (+ стабилизатор) – в/м.
Применение:при угрозе кровотечений, при операциях, родах.
Антивитамины.
Передозировка Вит К вызывает тромбозы. Для снятия применяют антикоагулянты: прямое действие – пиявки, косвенное действие – препараты кумаринов.
Кумарин – бензо-γ-пирон
Этиловый эфир ди (4-оксикумарина-3)-уксусной кислоты
Лекция 3
В 1937 году из анетола синтезировали синэстрол.
