Конструкционные материалы приборостроения

Основы материаловедения

Вещество – совокупность взаимосвязанных атомов, ионов или молекул.

Материал – один из видов вещества, который идёт на изготовление изделия и представляет собой промежуточный продукт переработки вещества в изделие. Этот продукт, как правило, отвечает потребностям конкретного производственного процесса, имеет сложный химический состав и (или) наперёд заданную внутреннюю структуру и внешнюю форму.

Пример.

Вещество – железо, медь, кремний, полиэтилен, глинозём

Материал – сталь (стальной прокат), медная фольга, полиэтиленовая плёнка, корундовая керамика.

В физике используют понятие твёрдое тело, понимая под этим вещество в твёрдом состоянии.

Содержание предмета материаловедение можно отразить общей формулой:

состав – структура – свойства

 

Состав

Все простые вещества в соответствии с положением в периодической таблице элементов Менделеева делятся на металлы (80 элементов), полуметаллы и неметаллы.

Лишь немногие из металлов применяются в технике в элементарном виде.

Например, для реализации электропроводности (в порядке уменьшения сопротивления): серебро Ag, медь Cu, золото Au, платина Pt, палладий Pd.

В основном, металлы используются в виде сплавов. Их количество огромно, свойства разнообразны, вследствие чего, создание новых сплавов является актуальной задачей.

Среди полуметаллов особое значение имеют элементарные полупроводники (13 элементов), такие как кремний Si, германий Ge, селен Se, серое олово Sn, углерод C.

Неметаллы (12 элементов) в элементарном виде практически не используются. 9 элементов из них – газы , 1 (Br) – жидкость, 2 (S, I) – летучие плавкие элементы.

Однако, значение неметаллов огромно, так как в соединениях с металлами они образуют всё многообразие простых и сложных неорганических химических соединений с новыми, неприсущими исходным веществам, свойствами, которые и являются материалами РЭС.

Существует 4 типа связи:

Ионная

Ковалентная

Металлическая

Молекулярная (Вандерваальса)

Ионная отличается присвоением одним их элементов химического соединения валентных электронов второго.

Ковалентная характеризуется равномерным распределением валентных электронов между атомарными остовами веществ, составляющих соединение.

Металлическая характеризуется наиболее полным обобществлением валентных электронов. У металлов кристаллические решётки «погружены» в электронный газ.

Молекулярная является наиболее слабой. Она обусловлена кулоновским взаимодействием между положительно заряженным ядром первого атома и отрицательно заряженной электронной оболочкой второго.

В чистом виде химические связи практически не встречаются. Наблюдаются смешанные: ионно-ковалентная, ковалентно-металлическая.

 

Структура

Понятие структура имеет 4 аспекта:

1. Степень упорядоченности в расположении микрочастиц.

2. Особенности их взаимного расположения.

3. Вид и концентрация кристаллических дефектов (дефектоструктура).

4. Состав и строение фаз.

 

По степени упорядоченности различают тела кристаллические и аморфные.

Кристалл – твёрдое тело, имеющее трёхмерное периодически правильное пространственное расположение микрочастиц, то есть дальний порядок.

Аморфное тело – тело, не располагающее дальним порядком. Однако, считать аморфные тела хаотическими, неструктурированными – не правильно. В них наблюдается ближний порядок в расположении микрочастиц.

Границей, условно разделяющей кристаллические и аморфные тела принято считать метод исследования упорядоченности структуры.

Существует рентгеноструктурный анализ, позволяющий засечь (найти) кристаллиты (упорядоченные области) в структуре материала размером 100 нм. Поэтому, применив этот метод, и не найдя признаков упорядоченности, говорят, что данное тело рентгеноаморфно.

Монокристалл – единичный относительно крупный кристалл с совершенной структурой, заданными свойствами и полученный, как правило, искусственным путём.

Поликристалл – совокупность неориентированных относительно друг друга зёрен кристаллитов. При этом кристаллиты не являются монокристаллами, так как они не единичны, малы, их структура, как правило, искажена.

Свойства монокристалла в основном определяются природой вещества, а свойства поликристалла, помимо этого, зависят от размера кристаллитов, состава и структуры границ зёрен.

Граница зёрен – нарушение периодичности расположения микрочастиц, сопровождающееся появлением оборванных, ненасыщенных связей, которые сильно влияют на механические, химические и физические свойства материалов, в том числе и на электропроводность.

Порядки величин удельного сопротивления:

ρмонокристалла – 1 Ом·м, ρполикристалла – 10 Ом·м, ρаморфного тела – 100 Ом·м

Особенности взаимного расположения микрочастиц

Эти особенности изучает предмет кристаллография.

Минимальный повторяющийся объём кристаллический структуры называется элементарной ячейкой. Размер элементарной ячейки (период повторения) называется параметром элементарной ячейки.

Установлено 14 типов элементарных ячеек, которые различаются размерами рёбер, углами между рёбрами и т.д.

Доказано, что другие геометрические тела не могут обеспечить полного заполнения.

Все типы пространственных решёток разбиты на 7 сингоний. Наиболее распространенной в природе является кубическая сингония. Она распадается на 3 различных вида, представленных на рисунке 1.

Рисунок 1 - Виды кубических решёток

а) – простая;

б) - гранецентрированная (ГЦК);

в) - объёмноцентрированная (ОЦК)


Рисунок 2. Гексогональная кристаллическая решётка

Рисунок 3. Тригональная кристаллическая решётка


 

Примеры:

Ag, Al, Au, Pt, Pb, Cu, некоторые сложные полупроводниковые соединения (GaAs)– ГЦК;

Sn – ОЦК;

элементарные полупроводники (Si, Ge) – алмазоподобная кубическая решётка.

Если кристалл имеет форму естественного правильного многогранника, легко установить, что свойства различных граней неодинаковы, то есть имеет место анизотропия.

В кубической кристаллической решётке простыми (синголярными) гранями являются представленные на рисунке 4.

 

 

Рисунок 4

 

Вполне очевидно, что плотность расположения атомов даже на простых синголярных гранях различна. В порядке убывания плотности: (1;1;1); (1;0;0); (1;1;0).

Дефектоструктура

До сих пор речь шла об идеальной решётке. На практике можно утверждать: идеальных кристаллов не существует ни в природе ни в технике.

Всё многообразие существующих дефектов структур можно разбить на два класса:

I Динамические (временные) дефекты. Оказывают существенное влияние, на них нельзя повлиять. Пример: фононы – кванты тепловой энергии – элементарное колебание атома в решётке. Отсутствие данного дефекта возможно только при 0° К.

II Статические (постоянные) дефекты. Их классифицируют по геометрическому признаку:

1. Точечные, 0-мерные. Являются самыми маленькими и распространёнными (вакансии, междоузельные атомы, примесные атомы)

2. Линейные, 1-мерные. К ним относят различные виды дислокаций: винтовые, сдвиговые, несовпадения и другие. Вследствие возникновения внутри кристаллической решётки протяжённого ряда атомов с оборванными связями образуется дислокационная пора, пронизывающая весь кристалл (рисунок 5).

 

 

Рисунок 5. Сдвиговая дислокация

 

3. Плоскостные, 2-мерные. Наиболее большим дефектом кристалла является его поверхность. Также к плоскостным дефектам относятся границы зёрен в поликристаллической структуре вещества (рисунок 6). Возможно возникновение границы двойникования, при переходе через которую наблюдается зеркальное отображение структуры кристаллической решётки (рисунок 7).

 


Рисунок 6

 

Рисунок 7


 

4. Объёмные, 3-мерные. К ним относятся трещины, сколы, макропустоты, макровключения иной фазы.

Практически все статические дефекты сопровождаются оборванными связями, которые стремятся к завершению. Таким образом, дефекты оказывают существенное влияние на движение носителей заряда, так как фактически представляют собой своего рода микро- и наноконденсаторы, накапливающие заряд и разряжающиеся при смене полярности. Это приводит к увеличению времени быстродействия переходных процессов и, соответственно, к ограничению быстродействия.

Состав и строение фаз

Элементы теории сплавов

Металлическим сплавом называется вещество, полученное сплавлением двух или более исходных веществ (компонентов) преимущественно металлических. Помимо сплавления сплавы получают спеканием, электролизом и другими методами.

При кристаллизации сплавов могут образовываться следующие твёрдые фазы: твёрдый раствор, химическое соединение, механическая смесь.

Твёрдые растворы – наиболее распространённая форма существования сплава. Характерная особенность – сохранение типа кристаллической решётки растворителя (доминирующего компонента). Различают два варианта образования твёрдых растворов:

1. Твёрдые растворы замещения

2. Твёрдые растворы внедрения

В твёрдых растворах замещения атомы растворяемого компонента встроены в кристаллическую решётку растворителя. Существуют сплавы с ограниченной и неограниченной растворимостью. В случае ограниченной растворимости количество растворяемого компонента, вводимого в объём растворителя, как правило не велико. При превышении определённого количества происходит выделение растворяемого компонента в виде включения иной фазы. Неограниченная растворимость возможна в том случае, если решётки растворяемого компонента и растворителя изоморфны, что подразумевает схожесть кристаллического строения, близость атомарных радиусов, рассогласование не более 8-13%, близость физико-химических свойств. Причём перечисленные условия являются необходимыми, но не достаточными, так как на практике такое совпадение маловероятно. Наиболее приближенный вариант – в сплаве решётка одного компонента плавно переходит в решётку другого, замещает.

Твёрдые растворы внедрения образуются внедрением атомов в поры кристаллической решётки растворителя. Это возможно, когда внедряемые атомы имеют малые размеры (атомы водорода, углерода, азота, бора). Их атомы проникают в объем, но не встраиваются.

 

Химические соединения

Характерными особенностями химических соединений являются:

1. Постоянство свойств и состава, которое может быть выражено химической формулой.

2. Образуется новый тип кристаллической решетки, отличной, как правило, от решеток исходных компонентов.

3. Постоянство температуры кристаллизации – как у чистых компонентов.

 

Все химические соединения делятся на 2 группы:

1. Соединения типичных металлов с типичными неметаллами (оксиды, сульфиды, хлориды и т.д.)

2. Металлические химические соединения отличаются разнообразием типов химических связей с доминирующей металлической. Их отличает наличие металлического блеска, электропроводности и т.д. (сплавы металлов с углеродом – карбиды, с азотом – нитриды, с водородом – гидриды, с бором – бориды и т.д.).

3. Механические смеси. Образуются при сплавлении компонентов с большим различием атомных радиусов и электрохимических свойств. Их взаимная растворимость очень мала, из чего следует, что при кристаллизации образуется чисто механическая смесь кристаллитов исходных компонентов. Например, сплавы свинца с сурьмой, цинка и оловом.

 

Конструкционные материалы приборостроения

Конструкционные стали

Сталь – сплав на основе железа Fe с углеродом С – основной материал для изготовления приборов и РЭС.

Достоинства:

1. Высокий модуль упругости, обуславливающий жёсткость

2. Высокая прочность

3. Регулируемая вязкость

4. Хорошие технологические характеристики.

Конструкционные стали подразделяются на углеродистые стали обыкновенного качества, качественные углеродистые стали, низколегированные (содержание примеси не превышает 2%), среднелегированные (примесь составляет 2-5%) и высоколегированные (содержание примеси превышает 5%) конструкционные стали.

Свойства конструкционных сталей сильна изменяются в результате термической и других видов обработки. Вследствие этого оптимальный выбор марки стали и её последующей обработки считается весьма сложной задачей. Низкое качество деталей машин чаще всего является следствием неправильного решения этой задачи.

В углеродистых сталях обыкновенного качества количество вредных примесей повышенное по сравнению с другими видами: содержание серы S – 0,06%, фосфора Р – 0,08%).

Качественные углеродистые стали содержат меньшее количество примесей: S≤0,04%, Р≤0,035%)

 

Стали обыкновенного качества находят разнообразное применение в малоответственных конструкциях, редко подвергаемых термическому упрочнению. Они наиболее часто применяются при изготовлении РЭС.

Маркировка сталей данного типа имеет структуру: на первом месте ставится буква, обозначающая группу стали (Б, В), затем комбинация букв СТ и номер от 1 до 6. Чем он больше, тем твёрже сталь. Иногда в маркировку вводятся сведения о режимах выплавки: ПС – полуспокойная, СП – спокойная, КП – кипящая.

Качественные конструкционные стали

Маркируются буквами СТ и двузначным номером от 08 до 85, который показывает среднее содержание углерода в стали, измеряемое в сотых долях процента. Например стали марки СТ40 содержит 0,4% углерода.

К качественным сталям относят стали, с повышенным содержанием марганца: от 0,7 до 1%. Такие стали в конце марки имеют букву Г.

Качественные конструкционные стали делятся на низкоуглеродистые (содержание углерода не более 0,3%, высокопластичные, малопрочные,), среднеуглеродистые (содержание углерода 0,3-0,55%, с увеличением концентрации С прочность тоже увеличивается) и углеродистые (содержание углерода 0,3-0,55%, высокопрочные, износостойкие).

В целом, обо всех сталях можно сказать: они не дефицитны, относительно дёшевы, технологичны.

Главные недостатки:

1. Малая коррозийная устойчивость

2. Слабая прокалиевомость

3. Сильная чувствительность к перегреву или неправильной термической обработке.

Легированные конструкционные стали

Их положительные свойства обнаруживаются в термически обработанном состоянии, из чего следует, что из них изготавливают детали, обязательно подвергаемые термообработке.

В термически обработанном состоянии все легированные стали обнаруживают более высокие показатели сопротивления пластическим деформациям, чем углеродистые стали (при равном содержании углерода).

Большинство легирующих элементов используется для стабилизации аустенита, то есть увеличивают устойчивость свойств при нагревании, следовательно, прокалиевамость легированных сталей выше, чем углеродистых, что даёт возможность изготовления нагружаемых деталей большего сечения.

Использование более мягких охладителей при закалке (например, масла) приводит к снижению количества закалочных дефектов.

Недостатки:

1. Многие легированные стали подвержены обратимой отпускной хрупкостью

2. В высоколегированных сталях после закалки появляется сопротивление усталости, снижающее твёрдость

3. Неравномерность распределения легирующих примесей приводит к анизотропии свойств формируемых деталей

4. Легированные стали дороже углеродистых, так как содержат дефицитные компоненты: хром Cr, бор B, никель Ni, марганец Mn, титан Ti, молибден Mo, вольфрам W, ванадий V.

Влияние некоторых примесей на свойства стали: хром повышает твёрдость; бор – прокалиевомость; никель – и прочность и прокалиевомость, снижает температуру хладноломкости; титан уменьшает размер зёрен; молибден увеличивает статическую, динамическую и усталостную прочность; кремний – вязкость и температурный запас вязкости.

 

Цветные металлы и сплавы

Сплавы на основе титана Ti , алюминия Al , магния Mg

Все они обладают достаточной механической прочностью и значительно легче стали.

В настоящее время эти сплавы широко распространены в технике и РЭ.

 

Титан Ti

Обладает ценными свойствами:

· небольшая плотность

· высокая удельная прочность

· коррозионная стойкость

Недостатки:

· при повышении температуры активно реагирует с газами

· имеет малые антифрикционные свойства

· плохая обрабатываемость

· высокая стоимость

Титан является достаточно активным элементом, но на воздухе он покрывается оксидной плёнкой TiO, что придаёт ему высокую стойкость в атмосфере, вожже, кислотах (кроме плавиковой HF , серной, азотной).

Примеси – упрочнители: алюминий Al , кремний Si , железо Fe , марганец Mn, молибден Mo , хром Cr , ванадий V.

Практически все сплавы титана содержат алюминий. Фактически он выполняет роль углерода в стали: увеличивает прочность, жаростойкость.

Кроме радиоэлектроники применяется в авиации, ракетостроении, химической промышленности, оборудовании для обработки ядерного топлива, морском и речном судостроении, криогенной технике (выдерживает 20 К).

 

Алюминий Al

Лёгкий металл, сально активен, но защищён оксидной плёнкой Al2O3.

По техническим свойствам алюминиевые сплавы делятся на 2 группы:

1. Деформируемые сплавы, не упрочняемые термической обработкой (зерновая структура).

2. Деформируемы сплавы, упрочняемые термической обработкой.

3. Литейные сплавы.

Методами порошковой металлургии изготавливаются так называемые спеченые алюминиевые сплавы (САС) и спеченые алюминиевые порошковые сплавы (САП).

К первой группе относятся сплавы алюминия с марганцем – АМЦ; с магнием – АМГ. Это мягкие, гибкие сплавы, хорошо обрабатываются давлением, обладают повышенной коррозионной устойчивостью, свариваются.

Ко второй группе относятся: дюралумины – сложные многокомпонентные сплавы: Al-Cu-Mg; Al-Mg-Zn-Cu.

Эти сплавы по сравнению с предыдущими обладают меньшей коррозийной стойкостью, для увеличения которой нередко к ним добавляют марганец. Жёсткие, плохо обрабатываются давлением и после изготовления детали подвергаются закалке при 500°С, что способствует их упрочнению. Суть упрочнения сводится к образованию под действием тепла так называемых s-фазы (Al2CuMg) и t-фазы (Al2Mg3Zn3)/

К третьей группе относятся сплавы алюминия с кремнием – силумины. Они очень жёсткие, практически не обрабатываемые механическим образом, допускают только шлифовку, но при этом хрупкие. Для увеличения прочности добавляют магний Mg , медь Cu. Маркируются АЛ2…20.

 

Неметаллические конструкционные материалы

(Материал по данному разделу рассеян по всему курсу лекций)

 

Свойства радиоматериалов

Выбор материала для конкретной задачи в первую очередь определяется совокупностью его электрических, механических, магнитных и физико-химических свойств. Количественно эти свойства оценивают с помощью величин, называемых характеристиками материала.

Механические (прочностные) свойства определяются механическими характеристиками:

· - предел прочности на растяжение, Н/м2;

· - предел прочности на сжатие, Н/м2;

· - предел прочности при статическом изгибе, Н/м2;

· - относительное удлинение при растяжении, %;

· а – ударная вязкость, Дж/м2.

 

Электрические свойства определяются электрическими характеристиками:

· ρ – удельное сопротивление, Ом·м;

· ТКρ – температурный коэффициент удельного сопротивления, ед.

;

· γ – удельная проводимость, См/м

;

· ε – диэлектрическая проницаемость, ед.;

· ТКε – температурный коэффициент диэлектрической проницаемости, 1/град;

· tgδ – тангенс угла диэлектрических потерь, ед.;

· ЕПР – электрическая проницаемость, В/м.

 

Тепловые свойства определяются тепловыми характеристиками:

· ТПЛ – температура плавления, °С, К;

· температура размягчения;

· ТКЛР - температурный коэффициент линейного расширения, 1/град;

· λ – коэффициент теплопроводности, Вт/м·град;

· теплостойкость (статическая характеристика);

· нагревостойкость (динамическая характеристика);

· холостойкость (характеристики определяются в пределах каких-либо температур).

 

Физико-химические свойства определяются физико-химическими характеристиками:

· ω – водопоглощаемасть, г/дм2;

· υ – гигроскопичность, г/дм3;

· тропическая стойкость (устойчивость к комплексному воздействию высоких температур, влажности, биологическому, химическому составу атмосферы);

· радиационная стойкость.

Числовые значения перечисленных выше характеристик представляет собой комплекс свойств данного материала и служат основой для его выбора.

 

Согласно электрическим и магнитным характеристикам все радиоматериалы можно разделить на 4 группы:

Проводники (ρ < 10-5 Ом·м)

Полупроводники (10-5 < ρ <107 Ом·м)

Диэлектрики (ρ > 107 Ом·м)

магнитные материалы

Но отнесение материала к той или иной группе на основании численного значения какого-либо параметра (ρ, например) будет неверным, так как при этом не учитывается физическая природа электропроводности материала (вид носителей заряд, реакция материала на внешние воздействия и т.д.).

В зависимости от структуры и внешних условий удельное сопротивление может меняться. Например, слоистая аллотропная модификация углерода (графит) – проводник, природная алмазная модификация – диэлектрик, искусственная – полупроводник. Классические полупроводники кремний и германий при комнатной температуре – полупроводники, при 0 по Кельвину – стопроцентные диэлектрики, а в сумме с механическим давлением – сверхпроводники.

 

Проводники – материалы (чаще всего металлы), обладающие высокой электропроводностью, которая обусловлена большим количеством свободных электронов и характеризующиеся отрицательной реакцией удельной проводимости на повышение температуры.

Полупроводники – материалы, с электронной проводимостью, обладающие меньшей электронной проводимостью, чем проводники, при этом характерна сильная положительная зависимость электропроводности от воздействия внешних энергонесущих факторов.

Диэлектрики – вещества, обладающие весьма малой электронной проводимостью вследствие большой энергии ионизации атомов. Для них также характерна положительная реакция электропроводности на воздействие внешних энергонесущих факторов, но мало заметная.

Магнитные материалы – вещества, которые под воздействием внешнего магнитного поля способны намагничиваться (то есть приобретать магнитные свойства), при этом магнитными материалами могут быть и проводники, и полупроводники, и диэлектрики.