Заряд простых и сложных ионов. 2 страница

 

II. Основания.

 

1. Классификация и номенклатура оснований.

Основания - это электролиты, которые при диссоциации в водных растворах образуют только один вид анионов - гидроксиды-ионы ОН-:

 

МеОН Ме+ + ОН-

(Ме+ - катион металла)

 

а) по кислотности:

— Однокислотные (NaOH, КОН, NH4OH и др.);

— Двухкислотные (Са(ОН)2, Cu(OH)2, Fe(OH)2 и др.);

— Трехкислотные (Ni(OH)3, Со(ОН)3, Мn(ОН)3 и др.).

 

б) по растворимости в воде и степени ионизации:

— Растворимые в воде сильные основания (щелочи) - гидроксиды щелочных и
щелочноземельных металлов:

LiOH - гидроксид лития

NaOH - гидроксид натрия (едкий натр) КОН - гидроксид калия (едкий калий) RbOH - гидроксид рубидия

CsOH - гидроксид цезия

Са(ОН)2 - гидроксид кальция

Sr(OH)2 - гидроксид стронция

Ва(ОН)2 - гидроксид бария;

— Нерастворимые в воде слабые основания, например:
Сu(ОН)2 - гидроксид меди (II)

Fe(OH)2- гидроксид железа (II) Ni(OH)3 - гидроксид никеля (III)

 

2. Физические свойства.

 

Все основания (гидроксиды металлов) - твердые вещества. Растворимость в воде -см. выше. Гидроксиды s-металлов бесцветны, гидроксиды d-металлов окрашены.

 

3. Химические свойства.

 

а) реакции нейтрализации (общим свойством оснований является их способность взаимодействовать с кислотами с образованием солей) Если в реакциях нейтрализации участвуют многокислотные основания или многоосновные кислоты, то в зависимости от молярного соотношения основания и кислоты могут образовываться либо нормальные, либо кислые, либо основные соли. Например:

 

NaOH + НС1 = NaCl + Н2O

 

OH- + H+= Н2О

 

Сu(ОН)2 + 2НNO3 Cu(NO3)2 + 2Н2O

 

Сu(ОН)2 + 2H Сu2++2Н2O

 

2КОН + Н3РO4 K2HPO4+2H2O

2OН- + Н3РO4 НРO42- + 2Н2O

 

Ni(OH)3 + H2SO4 NiOHSO4+2H2O

 

N(ОН)3 + 2Н+ NiOH++2H2O


б) свойства нерастворимых оснований (в отличие от растворимых оснований, т.е.

щелочей)

1. Нерастворимые основания подвергаются термической дегидрации; например:

t

Сu(ОН)2 = СuО + Н2O

 

2СO(ОН)3 = СO2O3 + ЗН2O

Гидроксиды некоторых металлов разлагаются при обычной температуре, т.е. являются неустойчивыми, например:

 

2AgOH = Ag2O + H2O

2CuOH = Cu2O + H2O

 

2. Гидроксиды, в которых d-металлы имеют низкие с.о., способны окисляться кислородом воздуха; например:

 

4Fe(OH)2 + O2 + 2Н2O = 4Fe(OH)3

 

2Мn(ОН)2 + O2 + 2H2O = 2Mn(OH)4

4. Гидроксиды d-металлов вступают в реакции комплексообразования; например:

 

Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4] (OH)2

 

Cu(OH)2 + 2NaOH (конц.) = Na2[Cu(OH)4]

 

(Последняя реакция свидетельствует о проявлении гидроксидом меди (II) признаков амфотерности).

 

в) свойства растворимых оснований (в отличие от нерастворимых оснований)

1. Растворы щелочей взаимодействуют с кислотными и амфотерными оксидами, а также с амфотерными гидроксидами:

 

2NaOH + СO2 = Na2CO3 + Н2O

 

2КОН + А12O3 + ЗН2O = 2К[Аl(ОН)4]

 

2КОН + Zn(OH)2 = K2[Zn(OH)4]

 

2. Растворы щелочей вступают в обменные реакции с растворами солей, если в
результате образуется слабое основание или нерастворимая соль:

 
 


2NaOH + FeCl2 = Fe(OH)2 + 2NaCl 2OH + Fe2+ = Fe(OH)2

 
 


Ba(OH)2 + Na2SO4 = BaSO4 + 2NaOH

 

Ba2+ + SO42- = BaSO4

 

NaOH + NH4Cl = NaCl + NH3↑ + H2O


NH4 OH

OH- + NH+4 = NH3 + H2O

 

3. Растворы щелочей взаимодействуют с металлами, образующими амфотерные
оксиды и гидроксиды (Zn, A1, и др.); например:

 

0 +1 +2 0

Zn + 2NaOH + 2Н2O = Na2[Zn(OH)4] + Н2

0 +1 +3 0

2А1 + 2КОН + 6Н20 = 2К[А1(ОН)4] + 3Н2

 

4. В растворах щелочей некоторые металлы диспропорционируют; например:

о -1 +1

С12 + 2NaOH = NaCl + NaClO + Н2O

0 t -2 +4

3S + 6NaOH = 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O

0 -3 +1

4P + 3KOH + 3H2O = PH3 + 3KH2PO2

 

5. Растворимые основания широко используются в реакциях щелочного гидролиза
различных органических соединений (галогенпроизводных углеводородов,
сложных эфиров, жиров и др.); например:

t0

С2Н5С1 (хлорэтан) + NaOH С2Н5ОН (этанол) + NaCl

 

 

O

СН3С + КОН СН3СООК + С2Н5ОН

O - С2Н5 ацетат калия этанол

 

Этилацетат

 

6. Спиртовые растворы щелочей участвуют в реакциях дегидрогалогенирования
органических соединений; например:

t

СН3СН2СН2С1+КОН СН3СН=СН2 + КС1 + Н2O

1-хлорпропан (спирт.) пропен

 

СН3-СН-СН2 + 2КОН СН3-С=СН + 2КВг + 2Н2O

(спирт.) пропин

Вr Вr

1, 2-дибромпропан

 

4. Способы получения.

 

Способы получения щелочей и нерастворимых оснований различны.

а) способы получения щелочей:

1. Растворение соответствующих оксидов в воде:

 

Na2O + Н2O = 2NaOH

 

ВаО + Н2O =Ва(ОН)2

 

2. Растворение соответствующих щелочных или щелочноземельных металлов в
воде:

2К + 2Н2O = 2КОН + Н2

 
 


Са + 2Н2O = Са(ОН)2 + Н2

 

3. Электролиз водных растворов солей и щелочных и щелочноземельных металлов:

эл.ток

СаС12 + 2Н2O Са(ОН)2 + Н2 + С12

 

4. Взаимодействие гидроксидов кальция и бария с растворами солей щелочных
металлов (соответственно, карбонатами и сульфатами):

t

Na2CO3 + Ca(OH)2 = 2NaOH + CaCO3

 

K2SO4 + Ba(OH)2 = 2KOH + BaSO4

 

б) способы получения нерастворимых оснований:

Осаждение из растворов соответствующих солей щелочами:

 
 


CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4

 
 


FeCl3 + 3KOH = Fe(OH)3 + 3KC1

 

Для некоторых нерастворимы оснований существуют специфические способы получения (окислительно-восстановительные реакции, необратимый гидролиз солей).

 

III. Кислоты.

 

1. Классификация и номенклатура кислот.

Кислоты - это электролиты, которые при диссоциации в водных растворах образуют только один вид катионов - ионы водорода H+:

 

НАс Н+ + Ас- (Ас - кислотный остаток)

 

1. По основности:

— Одноосновные (НС1, HCN, HNO3, HClO4 и др.);

— Многоосновные:

Двухосновные (H2S, H2SO4, Н2СrO4);

Трехосновные (H3PO4, H3AsO4 и др.);

Четырехосновные (Н4Р2O7 и др.).

 

2. По содержанию атомов кислорода в молекулах кислот:

 

Бескислородные ________ Кислородосодержащие_____
HF - фтороводородная (плавиковая) НС1 - хлороводородная (соляная) НВг - бромоводородная HI - иодоводородная H2S - сероводородная HCN - циановодородная (синильная) HNCS - тиоциановая (роданистоводородная) Н3ВО - ортоборная Н2СО3 - угольная Н2SiO3 - кремниевая НNОз - азотная HNO2 - азотистая Н3РО4 - ортофосфорная Н2НРО3 - фосфористая (двухосновная к-та) H2SO4 - серная H2SO3 - сернистая НСlO4 - хлорная НСlOз - хлорноватая HCIO2 - хлористая НСlO - хлорноватистая Н2СlO4 - дихроматовая Н2Сr2О7 - дихромовая НМnО4 - марганцовая

 

3. По степени диссоциации в водных растворах:

— Сильные кислоты (НС1, HBr, H1, HNO3, H2SO4, НСlO4, Н2СlO3, Н2CrO4, Н2Сг2O7, НМnO4);

— Слабые кислоты (HF, H2S, HCN, H3BO3, H2CO3, H2SiO3, HNO2, H3PO4, H2HPO3, H2SO3, НСlO2, НСlO).

2. Физические свойства.

Агрегатное состояние
Растворы газов в воде Жидкие Твердые
HF, НС1, НВr, Hl, H2S HCN, H2CO3, H2SO3 HNO3, H2SO4, НСlO4, НС1O3 H3BO3, H2SiO3, Н3РO4 Н3РO3

Все жидкие и твердые кислоты (кроме H2SiO3) растворимы в воде.

 

3. Химические свойства

 

а) общие свойства.

Общие свойства кислот обусловлены наличием в их водных растворах избытка ионов водорода Н+. К этим свойствам относятся:

— Взаимодействие с основаниями (реакции нейтрализации).

— Взаимодействие с основными оксидами

 

2НС1 + MgO = MgCl2 + Н2O

+ + MgO = Mg2+ + Н2O

 

H2SO + FeO = FeSO4 + Н2O

 

2H+FeO = Fe2+ + H2O

 

— Взаимодействие с амфотерными оксидами и гидроксидами

 

6HNO3 + А12O3 = 2A1(NO3)3 + ЗН2O

+ + А12O3 = 2А13+ + ЗН2O

2НВг + Zn(OH)2 = ZnBr2 + 2Н2O

2H++ Zn(OH)2 = Zn2+ + 2H2O

— Взаимодействие с металлами, расположенными в ряду напряжений до
водорода

2НС1 + Zn = ZnCl22↑ (2Н+ + Zn° = Zn2+ + Н°2)

 
 


Н2SO4(разб.)+Fe =Fe4 + H2 (2H+ +Fe° = Fe2+2)

 

(Реакции концентрированной серной, разбавленной и концентрированной азотной кислотой с металлами протекают без участия ионов Н+ и относятся к специфическим свойствам этих кислот).

— Взаимодействие с солями более слабых или более летучих кислот

 
 


2НС1 + Na2CO3 = 2NaCl + СO2 + Н2O

 

+ + СO2-3 = СO2 + Н2O

 

H2SO4(paзб.) + FeS = FeSO4 + H2S↑

 

2H+ + FeS = Fe2+ + H2S

 

б) специфические свойства

 

Специфические свойства кислот обусловлены химическим характером входящих в их состав анионов. К этим свойствам относятся:

1. Качественные реакции на анионы некоторых кислот; например:

 

НС1 + AgNO3 = AgCl(6eлый)↓ + HNO3

 

Сl- + Ag+ = AgCl

 

H2SO4 + BaCl2 = ВаSO4(белый)↓ + 2НС1

 

SO42+ + Ba2+ = BaSO4

 

2. Реакции, в которых анионы кислот играют роль окислителей; например:

+5 0 +2 +4

4НNO3(конц.) + Сu = Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O

+5 0 +5 +2

5НNO3(разб.) + 3 Р + 2Н2O = 3Н3РO4 + 5NO

 

3. Реакции, в которых анионы кислот играют роль восстановителей; например:

-1 +7 0

16НС1 + 2КМnO4 = 2МnС12 + 5С12 + 2КС1 + 8Н2O

-1 0 hv 0 -2

4HI +O2 = 2I2 + 2Н2O

 

4. Реакции нитрования (с участием HNO3) и сульфирования (с участием H2SO4)
органических соединений, а также реакции этерификации с участием
неорганических кислот.

 

4. Способы получения.

 

Бескислородные кислоты получают растворением в воде соответствующих летучих водородных соединений неметаллов, которые синтезируют из простых веществ:

hv

Н2 + С12 = 2НС1

t

Н2 + S = H2S

 

или выделяют из соответствующих солей:

t

2NaCl (тв.) + H2SO4(конц.) = 2НС1↑ + Na2SO4

 
 


FeS (тв.) + H2SO4 (разб.) = H2S + FeSO4

 

Кислородсодержащие кислоты получают различными способами. Конечнойстадией многих способов является растворение кислотных оксидов в воде:

SO3 + H2O = H2SO4

 

Р2O5 + ЗН3O= 2Н3РO4

 

4NO2 + O2 + 2Н2O = 4HNO3

 

Слабые кислородсодержащие кислоты выделяются из их солей при действии более сильных кислот:

 

Na2SiO3 + 2HC1 = H2SiO3↓ + 2NaCl

 

Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 2Н3РO4 + 3CaSO4

Некоторые кислотосодержащие кислоты получают окислением простых веществ-неметаллов:

О +5

3Р + 5HNO3 (разб.) + 2Н2O = 3Н3РO4 + 5NO↑

о +6

S + 2HNO3 (разб.) = H2SO4 + 2NO↑

 

Вопросы для самоподготовки:

1. Несолеобразующие оксиды. Приведите примеры.

2. Солеобразующие оксиды. Приведите примеры.

3. С помощью уровнений реакций охарактеризуйте химические свойства оксида меди (II), оксида серы (IV), оксида цинка.

4. На какие группы делятся основания по растворимости в воде? Приведите примеры.

5. Напишите уравнения реакции нейтрализации в молекулярной и ионной форме.

6. Номенклатура и классификация кислот.

7. Охарактеризовать химические свойства кислот.

8. Написать уравнения диссоциации многоосновной кислоты (H3PO4).

9. Осущесвите цепочку превращений:

Кислота + нормальная соль → новая нормальная соль + новая кислота

Кислота + нормальная соль → кислая соль

Кислота + основная соль → нормальная соль + вода

Кислота + металл → соль + разные продукты реакции

 

 

Лекция № 7.

Тема: Классификация, состав, номенклатура солей. Способы получения и их

химические свойства.

План

1. Классификация солей.

2. Электролитическая диссоциация. Номенклатура.

3. Физические свойства.

4. Химические свойства:

а) реакции ионного обмена;

б) окислительно-восстановительные реакции;

в) реакции разложения солей, происходящие без переноса электронов.

5. Способы получения.

Кислые КНСОз, Са(Н2РO4)2, NH4HS
1. Классификация солей.


Нормальные (средние) NaCl, A12(SO4)3, NH4NO3

 


 


 


 

  Соли


  Двойные KCl·NaCl, K2SO4·Al2(SO4)3 или KAI(SO4)2  
 
 
  Основные. CuOHBr, Fe(OH)2NO3, (NiOH)2SO4  
  Комплексные [Ag(NH3)2]Cl, K3[Fe(CN)6]


2. Электролитическая диссоциация. Номенклатура. Нормальные (средние) соли.

Практически все соли являются сильными электролитами, т.е. в водных растворах полностью диссоциируют на ионы. Характер диссоциации зависит от типа соли.

NaCl Na+ + С l - хлорид натрия

A12(SO4)3 2А1 + 3SO4 2- сульфат алюминия

NH4NO3 NH4+ + NO3 - нитрат аммония

Кислые соли:

КНСО3 К+ + НСО3- гидрокарбонат калия

Са(Н2РO4)2 Са2+ + 2Н2РO4 - дигидрофосфат кальция

NH4HS NH4+ + HS- гидросульфид аммония

Основные соли:

CuOHBr CuOH+ +Br - гидроксобромид меди (II) (бромид гидроксомеди (II))

Fe(OH)2N03 Fe(OH)2+ +NO3 - дигидроксонитрат железа (III)

(NiOH)2S04 2NiОН+ + S042- гидроксосульфат никеля (II)

Двойные соли:

K2SO4 . A12(SO4)3+ + 2А13+ + 4SO42 - сульфат

 

или

калия-

 

KA1(SO4)2 К+ + А13+ + 2SO42- алюминия

 

 

Комплексные соли:

[Ag(NH3)2] Сl- хлорид диаминсеребра (I)

K3[Fe(CN)6] ЗК+ + [Fe(CN)6]3- гексацианоферрат (III) калия


3. Физические свойства.

Большинство солей являются твердыми веществами с ионной кристаллической решеткой. Соли s- и р-металлов, как правило, бесцветны. Многие соли d-элементов окрашены.

Растворимость солей в воде варьируется в широких пределах. Хорошо растворимыми являются практически все соли натрия, калия, аммония; соли азотной кислоты (нитраты), соляной кислоты (хлориды), уксусной кислоты (ацетаты).

Плохо растворимы в воде многие фосфаты (соли Н3РO4), карбонаты (соли Н2СО3), сульфиды (соли H2S).

4. Химические свойства.

Характерными для солей являются следующие типы реакций:

1) реакции ионного обмена, в ходе которых катионы или анионы солей образуют малодиссоциирующие или малорастворимые вещества при связывании с ионами реагентов;

2) окислительно-восстановительные реакции, в ходе которых катионы или анионы солей выступают либо в роли окислителей, либо в роли восстановителей;

3) реакции разложения солей, происходящие без переноса электронов.

а) Реакция ионного обмена (реакции данного типа возможны, если хотя бы один из продуктов реакции представляет собой: а) слабый электролит; б) осадок; в) газообразное вещество).

Взаимодействие с растворами щелочей (возможны для растворимых солей)

CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 â + Na2SO4

Cu 2+ + 2OH - = Cu(OH)2

NH4NO3 + KOH = KNO3 + NH3 á + H2O

NH4+ + OH- = NH3 á + H2O

Na2CO3 + Ba(OH)2 = 2NaOH + BaCO3

CO32- + Ba2+ = BaCO3

КНСО3 + КОН = K2CO3 + Н2O

(кислая соль) (нормальная соль)

НСO3- + ОН- =СО32+ + Н