Определение массовой концентрации сложных эфиров

Аппаратура и реактивы: ФЭК, спирт этиловый, 4 н HCl, 0,37 М хлорид железа.

Порядок выполнения работы

Метод основан на колориметрическом измерении интенсивности окраски, получаемой после реакции хлорного железа с гидроксамовой кислотой, образующейся в результате взаимодействия сложного эфира спирта и гидроксиламина в щелочной среде.

Для проведения анализа готовят опытный и контрольный растворы. Для приготовления опытного раствора 12 мл реакционной смеси вносят в коническую колбу вместимостью 50 мл, приливают 6 мл испытуемого спирта, перемешивают и, выдерживают при комнатной температуре 1,5 – 2 мин. Затем приливают 6 мл 4 н. раствора соляной кислоты, перемешивают, добавляют 6 мл 0,37 М хлорида железа и непрерывно помешивают в течение 1 мин, отмечая время по секундомеру.

Интенсивность образовавшейся окраски измеряют в течение 3-й или 4-й минуты. Измерение проводят на фотоэлектроколориметре при светофильтре с длиной световой волны 540 нм в кювете с шириной рабочей грани 50 мм в сравнении с дистиллированной водой.

Для приготовления контрольного раствора 12 мл реакционной смеси вносят в коническую колбу вместимостью 50 мл, приливают 6 мл 4 н. раствора соляной кислоты, смесь перемешивают, добавляют 6 мл испытуемого спирта, снова перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 1,5 – 2 мин. Затем приливают 6 мл 0,37 М раствора хлорида железа и непрерывно помешивают в течение 1 мин, отмечая время по секундомеру. Интенсивность образовавшейся окраски измеряют так же, как и в опытном растворе.

Полученные величины оптической плотности используют для определения расчетной оптической плотности ректификованного спирта, по которой судят о количестве в нем сложных эфиров.

D_расч = D_оп- D_кон(30)

где D_оп – оптическая плотность опытного раствора; D_кон – оптическая плотность контрольного раствора.

Расчетные величины оптических плотностей не должны превышать предельно допустимых, установленных для каждого сорта спирта, и приведенных в табл. 7.

Предельно допустимые величины оптической плотности для ректификованного спирта измеряют в кювете с шириной рабочей грани 50 мм.

Превышение приведенных в табл. 7 величин оптической плотности свидетельствует о наличии в спирте сверхнормативного количества сложных эфиров.

Таблица 7 Величина оптической плотности в зависимости от сорта спирта при определении в нем концентрации сложных эфиров.

Спирт	Предельно допустимая величина оптической плотности, не более
Люкс	0,177
Экстра	0,245
Высшей очистки и 95% - ный питьевой	0,295
1 сорт	0,495

Определение объемной доли метилового спирта

Аппаратура и реактивы: ФЭК, водяная баня, пробирки с пробкой, 1% раствор перманганата калия, раствор серной кислоты 1:1, щавелевая кислота, конц. серная кислота, фуксинсернистый реактив.

Порядок выполнения работы

Метод основан на колориметрическом измерении интенсивности окраски, получаемой после взаимодействия фуксинсернистой кислоты с формальдегидом, образующимся в результате реакции окисления метанола, содержащегося в спирте, перманганатом калия.

1 мл спирта вносят в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл 1% - ного раствора перманганата калия и 0,4 мл серной кислоты, разбавленной дистиллированной водой в соотношении 1:1. Содержимое пробирки перемешивают и ровно через 3 мин приливают 1 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты при помешивании.

Когда жидкость приобретает светло – желтую окраску, к ней приливают 1 мл концентрированной серной кислоты, перемешивают и добавляют 1 мл 1% - ного раствора уксусной кислоты. Смесь снова перемешивают, добавляют 5 мл фуксинсернистого реактива и выдерживают на водяной бане с температурой 20⁰ С в течение 30 мин.

Реакционная смесь приобретает серо – голубую окраску, интенсивность которой измеряют на фотоэлектроколориметре при светофильтре с длиной световой волны 582 нм в кювете с шириной рабочей грани 30 мм в сравнении с дистиллированной водой.

Полученные после колориметрирования данные не должны превышать предельно допустимых величин оптической плотности, установленных для каждого сорта спирта (табл. 8).

Таблица 8 Величина оптической плотности в зависимости от сорта спирта при определении в нем концентрации метилового спирта

Спирт	Предельно допустимая величина оптической плотности, не более
Экстра и люкс	0,350
Высшей очистки и 1 сорта	0,400

В ректификованном спирте и спирте – сырце из сахаросодержащего сырья содержание метилового спирта не определяют.

Превышение величин оптической плотности свидетельствует о наличии сверхнормативного количества метанола.

Вопросы для самоконтроля знаний:

1. Отличия (и преимущества) БРУ косвенно – прямоточного действия с гидроселекцией примесей спирта от БРУ косвенного – прямоточного действия.

2. Меры по улучшению качества спирта на БРУ по аналитическим показателям.

3. Меры по улучшению органолептических показателей спирта на БРУ.

4. Меры по улучшению отбора сивушного масла на БРУ.

5. Меры устранения перегрева бражки.

6. Меры по устранению повышенной клейкости.

7. Меры по снижению недоброда зрелой бражки.

8. Меры по устранению инфекции в бродильном отделении.

9. Технологические процессы брожения.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК