Скорость химической реакции. Под скоростью химической реакции обычно понимают изменение концентраций исходных веществ или продуктов реакции во времени
Под скоростью химической реакции обычно понимают изменение концентраций исходных веществ или продуктов реакции во времени.
Для определения скорости химической реакции достаточно знать изменение во времени количества только одного из веществ - участников реакции - исходного или конечного, так как изменения количества всех остальных веществ можно найти на основании стехиометрии из уравнения реакции.
Если графически изобразить изменение концентрации реагента [A] (рис.1.1, кривая 1) и продукта [B] (рис.1.1, кривая 2) реакции во времени, то скорость υ реакции в заданный момент времени τ графически представляет собой угловой коэффициент касательной к соответствующей кривой в данной точке.
Рисунок. 1.1-Изменение концентрации реагента (1) и продукта (2)химической реакции во времени
В случае измерения скорости процесса A →B по расходу реагента скорость реакции выражается уравнением (1.1):
(1.1)
а при измерении υпо скорости накопления продукта – уравнением (1.2)
(1.2)
Закон действия масс
Фундаментальным в химической кинетике является закон действия масс, при соблюдении которого в бесконечно разбавленных (идеальных) растворах скорость простой химической реакции пропорциональна произведению концентраций веществ, действительно участвующих в реакции, в степени, соответствующей стехиометрии процесса. Она не зависит ни от концентраций других веществ, ни от наличия или отсутствия других реакций. Из стехиометрического уравнения химической реакции
можно записать выражение для скорости процесса (1.3), где:k-константа скорости реакции, численно равная скорости при концентрациях реагентов 1 моль/л (см.стр.9)
(1.3)
Если в элементарной стадии реакции участвуют 2 или более молекул реагента, то, согласно этому закону, скорость реакции пропорциональна квадрату, кубу или даже более высоким степеням концентрации такого вещества. Показатель степени, в которой концентрация реагента входит в кинетическое уравнение, называется частным порядком реакции по данному реагенту. Сумма показателей степеней для всех реагентов (а+b) называется общим порядком реакции.
Прямая и обратная реакции обратимого процесса являются независимыми, а суммарная скорость обратимой реакции равна разности скоростей прямой и обратной реакций. При этом для каждой реакции зависимость скорости от концентраций реагентов будет такой же, как и в отсутствие противоположного процесса.
Наблюдаемые на опыте скорости часто отличаются от тех, которые можно было бы предсказать на основании непосредственного приложения закона действия масс к стехиометрии рассматриваемой реакции. Иногда скорость не зависит от концентрации вещества, которое в действительности расходуется в реакции. В некоторых случаях скорость пропорциональна концентрации катализатора, который даже не входит в стехиометрическое уравнение. Иногда отсутствует простая пропорциональная связь с любой концентрацией, и скорость реакции описывается сложными уравнениями, включающими два или три параметра. Из закона действия масс с необходимостью следует, что во всех таких случаях реакция в целом протекает через несколько элементарных стадий, каждая из которых подчиняется закону действия масс.
Элементарная стадия химического процесса - это превращение одной или нескольких находящихся в контакте частиц (молекул, ионов, свободных радикалов) в другие частицы за время порядка 10-12-10-13 с, (т.е. за время колебания атомов в химической связи), как правило, сопровождающееся разрывом или образованием химической связи (т.е. изменением ковалентности связи), переносом электрона или атома.