Вымерзание» степеней свободы
Молекула состоит из атомов, атом содержит ядро и электроны оболочки, ядро состоит из нуклонов, и так далее. Эти структурные элементы обладают внутренними степенями свободы. Обычно энергия связи структурных элементов молекулы велика по сравнению с тепловой энергией
, тогда при комнатной температуре внутренние степени свободы не активизируются и не проявляются – «вымерзают».
При понижении температуры газа из молекул «вымерзают» колебательные движения молекулы, вызванные упругими связями, и для многоатомной молекулы с в трехмерном пространстве
.
При дальнейшем понижении температуры «вымерзают» вращательные движения и .
При «вымерзают» и поступательные движения, теплоемкость стремится к нулю согласно третьему началу термодинамики, и
.
Размерность фазового пространства
Если число степеней свободы частицы f, то для N независимых частиц число степеней свободы
,
тогда с учетом координат и импульсов размерность фазового пространства системы
.
Число микросостояний в элементе объема
Элемент объема фазового пространства равен
.
При ,
,
единица измерения
,
где h – постоянная Планка. Микрочастицы – молекулы, атомы, электроны подчиняются законам квантовой механики. Микрочастицы одной природы тождественны друг другу.
Соотношение неопределенностей Гейзенберга в квантовой механике
ограничивает снизу фазовый объем микросостояния с величиной h. В
-мерном фазовом пространстве минимальный объем микросостояния
.
Тогда в элементе объема может находиться число микросостояний
. (2.2)
Множитель N! учитывает тождественность микрочастиц – их взаимная перестановка дает N! физически одинаковых состояний, которые должны учитываться однократно. Согласно (2.2), dX – безразмерный элемент фазового объема.
Число возможных микросостояний в объеме V фазового пространства получаем интегрированием (2.2)
. (2.2а)
Не все микросостояния в количестве (2.2а) реализуются для конкретного макросостояния. Степень их реализации описывает функция распределения.
Микросостояния в импульсном пространстве
Для идеального свободного классического газа
,
Тогда полная энергия изолированной системы постоянна и равна
,
,
получаем
.
Сравниваем с каноническим уравнением сферы
.
Следовательно, микросостояния идеального изолированного газа с полной энергией Е при отсутствии внешнего поля находятся в импульсном пространстве на сфере радиусом .
Импульсное пространство имеет размерность . Требуется вычислить площадь сферы и объем шара в пространстве
измерений.