Ароматические дикарбоновые кислоты

COOH COOH COOH

COOH

COOH

COOH

Фталевая изофталевая терефталевая

(фто) (мета) (пара)

Получение:** Каталитическое окисление ксилолов кислородом воздуха

** Окисление нафталина О2, V2O5

Химические свойства:Образуют ряда производных по 2-м - COOH

(у фталевой кислоты полный дихлорангидрид не получ. из-за внутримолекулярного взаимодействия)

О O

С Сl to C

OH -HCl O фталевый ангидрид

C C

O O

 

Фталевая кислота в отличие от других при to образует фталевый ангидрид.

Фталевый ангидрид используют для получения фенолфталеина.

 

 

           
   
   
 
 


НО Н Н

О

С

О С

2О О

С бесцветный

С

О О

 

ОН-

Н+

 

       
   
 
 


О= - С - - О-

       
   


СОО-

 

Угольная кислотаи ее функц.производные

Ведет себя как дикарбоновая кислота. Образует 2 ряда производных.

Хлорангидриды: а) монохлорангдрид

О

НО-С-Сl хлоругольная кислота- в свободном виде не существует, к-та в момент образования сразу распадается на : HCl и CO2, но ее эфиры существуют и устойчивы.

О

R-C-Cl

б) дихлорангидрид

Cl-C-Cl фосген

       
   


О

СО2+Сl –h ¯® СОСl2 проявляется св-ва как у галогенангидрид. карбоновых кислот.

 

+НОН СО2+НCl

O проявляет св-ва как сл.эфиры, так и ангидр.

O +ROH (1 моль) Cl-C-OR

O

Cl-C-Cl +ROH (2 моль) R-C-OR

O

+2NH3 NH2-C-NH2

+2НCl

Амиды

а) неполный

HO-C-NH2 карбаминовая к-та- в свободном виде неизвестна, но ее соли и эфиры сущ-ют.

O Устойчив.эфиры- уретаны.

O CH3 O мепротан(мепробамат)

С-О-СН2-С-СН2-О-С-NH2 дикарбомат – 2 – метил-2-пропилпропандиола-1,3

NH2 CH2CH2CH3

б) полный

HN2-C-NH2 мочевина

O

 

Получение:CO2+2NH3 –t,P®CO(NH2)2+H2O

Химические свойства: ** Основные свойства:

NO3¯

** Гидролиз мочевины

CO(NH2)2+HOH®CO2+NH2

** Реак. связанные с нуклеиновыми св-ми:

1. Алкилирование O

H2N-C-NH2+RCl NH2-C-NH-R

-HCl

O

2. Ацилирование

O O O O

R-C + H2N-C-NH2 R-C-NH-C-NH2

Cl -HCl

N- ацильные производные-уреиды.

Брамизовал (уреид-α-бромизовалерианой к-ты)

CH3 O

H3C-CH-CH-C

Br NH-C-NH2

O

** Действие азотистой кислоты

H2N-C-NH2+HNO2 CO2+N2­+H2O

O использ.в количеств.анализе.

** Разложение гипобромида

H2N-C–NH2+NaOBr®CO2+N2+H2O+NaBr

O

** Образование биурета

H2N–C–NH2+H–N–C–NH2 –to®H2N–C–NH–C–NH2

O H O O O

 

Биурет в щелочной среде вместе с Cu+2 образует комплекс красно-фиолетового цвета(биуретовая реакция; для обнаружения мочевины и белков)

H2N H2N NH2

C=O C-O O=C

2 NH + Cu(OH)2 N Cu N

C=O C=O O-C

H2N H2N N2H

 

** Образование урендокислот

O O

H2N-C-NH2+Cl-CH2-C H2N-C-NH-CH2-C + HCl

O OH O OH

Урендоугольная к-та

Важным производным мочевины яв-ся иминамочевина(гуанидин)-это сильные однокислотные основания.

       
   

 


H2N-C-NH2+HCl H2N-C+-NH2 Cl-‑

NH NH2

 

Входит в состав к-т: анбилина, антибиотика стрептомицилина, нукл.осн: гуанина.

 

 

Сульфоновые кислоты

-SO3H сульфо группа

*алифатические R-SO3H

*ароматические Al-SO3H

Получение:а) алифатические

- сульфоокисление алканов

- жесткое окисление тиолов

б) ароматические

- сульфирование аренов

R-J+(NH2)2SO3 R-SO3NH4+ NH4J

K2SO3 / Na2SO3

Химические свойства:кислотные свойства сравнимы с силой серной кислоты. Анион стабилен, за счет делокализации заряда между 3-мя ат.кислорода.

O -1/3

R – S O -1/3

O -1/3

 

Функциональные производные

O

R-S-Cl

O

Хлорангидриды(сульфанилхлориды)

1. Сульфохлорирование алкана

hO

RH+SO2+Cl2 R-SO2Cl

-HCl

2. RSO3H+PCl5 RSO2Cl+POCl3+HCl

 

Эфиры

O O

R-S-OH+R’OH R-S-OR’ + H2O

O O

Сульфоамиды

O O R’

R-S-NH2 R-S-I
O O R”

Незамещенные Замещенные

 

Дисульфирование

RSO3H+H2O R–H+H2SO4(использ.для защиты опред.полож.бензольного кольца)

перегретый пар

ArSO3H +NaOH ArSO3Na NaOH ArONa HOH ArOH(фенол)

-H2O CH,to

Na NaNH2 NaHS,to

ArCN ArNH2 Ar-SH тиофенол

Гетерофункц.органич.соед.

Это органич.соединения, содержащие различные функц.группы.

Биогенные представители:

Аминоспирты и аминофенолы.

** Коламин ( 2-аминоэтанол)

СH2-CH2 (компонент сложных липидов)

NH2 OH

 

 

** Холин ( триметил – 2 – гидроксил этиламмоний) – регулирует жировой обмен.

HO-CH2-CH2N-(CH3)3

** Ацетилхолин (нейромедиатор)

O

H3C-C-O-CH2N+(CH3)3

**Дофамин


HO- CH2CH2NH2

HO- предшественники адреналина

** НА

НО- CHCH2NH2

OH- OH

 

** Адреналин


HO- CHCH2NH2CH3

OH-

Парааминофенол

НО получение: восстановление паранитрофенола

Ядовит, быстро окисляется, но его производные этими свойствами не обладают и

применяются в медицине в качестве жаропонижающих средств.

NH2

OH OC2H5

C2H5OHOH

-H2O фенетидин

NH2 NH2

 

(CH3CO)2 +(CH3CO)2O

 

ОН OC2H5

+C2H5OH

           
   
 
   
 
 


NHCOCH3 Парацетамол NHCOCH3

 

Гетерофункцион.карб.к-ты Это производные карб.кислот, содержащие в углеводор.радикале, др.атомы вместо ат.водорода.

Классификация:*по природе радикала

-алифатич.

-ароматич.

-алициклич.

*по взаимному расположению –Halи – COOH

у: -алифатич.:γ, β, α и т.д. γ β α

R-CH2-CH2-CH-COOH

CH3

-ароматич.: орто COOH

мета Cl

пара

O-

 

Получение:1. α-галогенирование карб.к-т по Гельду-Фольгарду-Зелинскому

2. β-присоединение Hal– Hк α, β – ненасыщ.карб.к-т.

Химические свойства:1. По COOH

- кислотые св-ва выше, чем у монокарб.к-т, т.к. Halза счет –J, являем ЭА, стабилизирует анион по мере удаления Hal, влияние ослабевает α>β>γ

С ­числа ат. Hal, к-ть ­

- образование функциональных производных по реак.Sn

Halангидриды, сл.эфиры, амиды и т.д.

2. с участием Halпо Sn2 механизму

+NH3 R-CH-COOH

-NH4Cl NH2

R-CH-COOH

Cl OH O

+2NaOH R-CH-C

ONa

У аромат. Snзамещение идет в жестких условиях. Замещение Halрасположенного в орто и пара положениях идет легче, чем у мета.

Гидроксикислоты

Различие в зависимости от природы С-Н радикала

алиф(спирты)

аромат(фенолокислоты)

АлифатическиеО

Основные:** гликолевая (2-гидроксиэтановая) СН2

ОН ОН

** молочная (2-гидроксипропановая)

α-оксипропионовая, соли-лактаты)

СН3-СН-COOH

OH

Двухосновные:

** Яблочная (гидроксибутандиовая)

HOOC-CH-CH2-COOH

CH

** Винная(2,3- дигидроксибутандиовая)

HOOC-CH-CH-COOH

OH OH

Трехосновные:** Лимонная ( 2-гидрокси -1,2,3-пропантрикарб.к-та)

OH

HOOC-CH2-C-CH2COOH соли-цитраты.

COOH

Способы получения:*Гидролиз Halкарб.к-т(α,β,γ)

*Гидролиз гидроксинитрилов

O α

R-C HCN R-CH-CaN H2O R-CH-COOH

H OH OH

*Гидратация α,β – непредельных карб.к-т

*Восстановление соответствующих оксо-соединений.

Химические свойства:1. По – COOHгр.

2. По – OHгр.

Кисл.св-ва: Snреакции (HCl, PCl­3,SOCl2, простые, сложные эфиры, окисление)

3. Специфические св-ва:

Отношение к нагреванию позволит определить взаимное расположение этих функц.групп.

** α-гидроксикислоты при нагревании подвергаются межмолекулярной дегидратации с образованием сл.циклических эфиров лактидов.

O O

R – CH - C R-CH-C

HO OH to O O

OH HO -2H2O C – CH-R

C-CH O

O R

** β-гидроксикислоты при нагревании отщепляют воду внутримолекулярно с образованием α,β-ненасыщ к-т

 

R-CH2 -CH-CH-COOH to R-CH2-CH=CH-COOH

OH H -H2O

** γ-гидроксикислоты при to-также внутримолекулярно с образованием сл.цикл.эфира-лактона.

H2C-CH2 H2C-CH2

R-CH C=O to R-CH C=O лактон

HO OH -H2O O

** расщеплениеα-гидроксикислот.

При toв присутствии H2NO3(к) идет расщепление по С1, С2, связи с образованием карбонильного соед. и муравьиной к-ты, α-ая разлагается дальше.

O-H O

R-C-COOH to, H2SO4(k) HCOOH + R-C

H CO H2O H

COOH

CH2 COOH to, H2SO4(k) HCOOH + COOH to CH3

C CO H2O CH2 -2CO2 C=O

CH2 OH C=O CH3

COOH CH2

COOH

Ацетондикарбоновая к-та.

 

 

Ароматические (фенолокислоты)

COOH ортогидроксибензойная к-та.

Салициловая к-та.

OH

COOH

OH галловая к-та.

HO OH 3,4,5- тригидроксибензойная к-та.

 

CH=CH-COOH

OH

 

Получения:**Многие содержатся в свободном сост, или в виде сл.эфиров в растениях.

** Карбоксилирование фенолов(метод Кальбе-Шмиттов)

ONa O O OH OH

+ Cб+ H COONa +HCl COOH

O COONa

 

Химические свойства:1.по –COOHгр.

2. по –ОН гр.

3. по ароматическому кольцу-согласованная ориентация в реак.SE

COOH COOH COOH

OH + HNO3(k) H2SO4 (k) OH + OH

-H2O NO2 NO2

 

4. При нагревании легко дикарбоксилтруются

COOH OH

OH to фенол

       
   
 

 


COOH

to

-CO2

HO OH OH HO OH OH