Пятичленные гетероциклы с 2-мя гетероатомами
4 3
N 4 N3
5 N2 пирразол 5 2
1 (1,2-диазол)
N N O 1 оксазол
H H 1,3-оксазол
Имидазол (1,3-диазол)
N
S тиазол (1,3-тиазол)
Все яв-ся аромат., т.к. отчеч. критериям ароматичности.
..
.. N
N пиридиновый
Атом N
.. ..
N пиральный N
H атом N H
Имидазол. Получение:
N
H-C=O + 2NH2 + O=C-C=O to, P
H H H
Глиоксаль N
H Хими.св-ва:
**кислотно-основные
Кисл.св-ва связаны с налич.подвижной Н у пиррольного атома N, а основные – свободной парой е- у пиридинового ат.N.
N-H+ N: N
+HCl KOH
Cl-
N осн N кислт. N-
H св-ва H св-ва K+
Имидозол имеет амфотерные св-ва
Для него хар-ка прототропная таутомерия.
4 3 N: 5 1N-H
5 2 4 2
N1 N3
H
N
H3C
N 4(5) – метилимидазол
H
Молекулы имидазола сильно ассоциированы, за счет водород.связей.
С этими связана аномально высокая t пл, при низкой молек.т.
 |  |  |
H-N N:…HN N:…HN N:… и тд.
** Реакция SE
В молекуле к электрофильной атаке чувтсв.все атомы с кольца, но по устойч.промежут. δ-комплексов, наиб.вероятно 4 или 5 – замещение.
- Галогенирование
С Br2 и J2 легко обр-ся 2.4.5 – тригалогенозамещенные
N Br N
+ 3Br2 Br Br + 3HBr
N N
H H
 |
- Нитрование O2N N
- Сульфирование
N: N-H HNO2
+ H+ N 4-нитроимидазол
-H3O+ H
N N H2SO4 HO3S N
H H
N имидазол- 4- сульфо к-та
H
Акилирование. Идет по атому азота.
..
N N+-CH3 N-CH3
+CHб+3Brб- Br-
-HBr
N N N
H H
- Ацилирование O
N: N+-C-CH3
+ CH3-C=O Cl-
Cl -HCl
N N
H O H
N-C-CH3
N
- Отношение к окислителями и восстановителям.( довольно устойчив)
Под действ.пироксида имидазольное кольцо разрушается
N
+H2O2 C=O
NH2
N C=O диамид щавел.к-ты.
H NH2
Важнейшие производные:
** Гистидин-амк.
[α-амино-β(имидазолин-4)-пропионовая к-та]
Β α
N CH2 - CH-COOH
NH2
N
H
1) природная амк, вход.в состав.
2)участв.в ферментативных реак.осуществляя кислотный (N-H гр) и основный (N:) катализ.
3) Хлороводородная соль чист.исп.в медицине для лечение гепатита, язвенной болезни желудка, 12-перстной кишки.
** Гисталин
Биогенный амин, продукт декарбоксил.гистидина
1. Стим.секрецию HCl желуд.сока.
2. Облад.сосудорасшир.действ.
3. Яв-ся медиатором восп. и аллерг.реак.
** Бензимидазол.
-входит в состав В12
- вход.в состав лекарств.препарата дибазола ( исп.для АД)
N
 |  | ||||
 | |||||
N
H
N
| | |  | |||
-CH2 - 2-бензилбензилимидазол
N
H
Пирразол получение:
1) CH2=N+=N- + HCaCH® N
Диазометан N
H CH3
2) CH3-C-CH2=C-CH3+H2N-NH2 H3C N + H2O
O O гидразин
N
ацетилацетон H
Хим.св-ва:
** Кислотно-основные св-ва
+
 | |||||
 |  | ||||
N-H Cl- HCl N +KOH +H2O
N осн.св-ва N N-
H H кисл.св-ва K+ пирразол калия
Сущств.в. виде димеров и триммеров в неполярных раств-лях.
N . . . H
N N
H . . . N
 |  | ||
4 3 4 5
5 N: 3 N-H
N1 N2
H
** Реак.SE
По реак.способности м/ду бензолом и фенолом
- галогенирование Cl
N +Cl2 N +HCl
N N
H H
- нитрование O2N
-сульфирование N
N + H+ N N
-H3O+ H
N N HO3S
H H N
N
H
-Алкилирование
 |  | ||||||
 |  | ||||||
N + CH3Br N-CH3 Br- N-CH3
-HBr
N N N
H H
-Ацилирование
O + O
N +CH3-C=O N-C-CH3 Cl- N-C-CH3
Cl -HCl
N N N-ацетилпирозол
H
** Восстановление
 |  |
N [H] N
(Na+C2H5OH
N Zn+HCl) N
H пиразолин-2 (3,4-дииропиназол)
N H2, Pt N-H
N N
H H
Производные пиразола.
Пиразолоны
HO- N прототроп.таутом. HO NH лактим.лактам. O = N-H
 |  | ||||
 | |||||
N N: N
H H
3(5)-оксипиразол пиразолон-3(5)
** Антипирин
CH3
O= N-CH3 2.3-диметил-1-фенил-пиразолон3(5)
N
C6H5
** Амидопирин
N(CH3)2 CH3
O= N-CH3
N
C6H5
(2,3-диметил-1-фенил-4-диметиламинопиразолон -3(5)
** Анальгин
NaO3S-CH2-N-CH3 CH3
O= N-CH3
N
C6H5
Жаропониж.и болеутоляющие препараты
**Бутадион ( противовосп.препарат)
C4H9 O
O= N-C6H5
N
C6H5
1,2-дифенил -4- бутил-пиразолидиндион -3,5
Синтез антипирина
CH2-C-CH3 CH2-C-CH3 CH2-C-CH3
O=C O O=C N -C2H5 O=C N
C2H5O + H2N H5C2-O H-N-C6H5 N
NH-C6H5 C6H5
Ацетоуксус. фенилгидридразин
эфир
H J
HC CH3 CH – C-CH3
+СH3J O= N-CH3 -HJ C N-CH3
N N
C6H5 c6H5