Производные солициловой кислоты
O
С
OH OH Обладает сильными кислотными свойствами, т.к. анион этой к-ты стабилизирован обр-ем внутримолекулярной водород.связи.
O
C-O-
O-H
1) Произ-ые по –COOH:
COOH CH3,H+ COOCH3
-H2O OH метилсалицилат
OH a)PCl5 COOC6H5
б)С6Н5ОNa OH фенилсалицилат
NaHCO3 COONa
-H2O,-CO2
OH салицилатNa
2) Ппроизв-ые по –OH:
COOH (CH3CO)2O COOH ацетилсалециловая к-та.(аспирин)
OH –CH3COOH OCOCH3
Это анельгетич., противосп-st? жаропонижающие ср-ва.
Оксокислоты
Альдегидокислоты кетокислоты
O O СН3=С-СООН
C-C О
H OH
Глиаксалевая к-та.
(оксо-этановая) пировиноградная к-та. (ПВК)
**СН3-С-СН2-COOH ацетоуксусная (АУК)
O
** O
HOOC-C-CH2-COOH щавелевоуксусная к-та. ЩУК)
** HOOC-C-CH2- CH2-COOH α-кетоглутаровая
O
По взаимному расположению – COOHи –OHразличают: α, β, γ.
Способы получения:** Окисление гидроксикислот.
CH3-C-COOH[O] CH3-C-COOH ПВК
OH O
Молоч.к-та
** Гидролиз геминальных дигалогенопроизводных
СH3-C-COOH 3NaOH CH3-C-COONa CH3-C-COONa +HCl CH3CCOOH
Cl Cl -2NaCl OH HO -H2O O -NaCl O
-2H2O
Химические свойства: *по –COOH
O
*по –С
H
Альдегидок-ты легко окис-ся образуя дикарбоновые к-ты.
α и β оксок-ты сравнительно легко декарбоксилируются.
O Но сл.эфиры α/β-оксокислот сравнительно устойчивы.
СH3-C-COOH H2SO4, to CH3-C
O -CO2 H
Ацетоуксусный эфир
Это этиловый эфир ацетоуксусной кислоты; получается при сложной эфирной конденсации кляйзена.(см.лекции сл.эф)
Н О
СН3-С C®C FCH3–C=H–COOC2H5
О Н ОС2Н5 ОН
СН-кислотный центр
Кето-форма(92%) енольная форма 8%
Сравнительно большое кол-во ен.ф образованием сопряж.сист. и наличие внутримолек. Водород связи.
СН
Н3С-СН С-ОС2Н5
О :О
Н…
**Реакции по кето-форме.
[H]
СН3-С-СН2СООС2Н5 восс-ие CH3CHCH2COOC2H5
О ОН
СNH CN
CH3–C–CH2COOC2H5
OH
SO3Na
NaHSO3 CH3–C–CH2COOC2H5
OH
** Реакциипоенольнойформе.
+Br2
CH3C=CH–COOC2H5 CH3–C–CH–COOC2H5
OH O Br
Na
-H2 CH3–C=CHCOOC2H5
ONa
+FeCl3 окраш. вфиолет.цвет. продуктреакции.
+CH3COH
-HCl CH3–C=CHCOOC2H5
Ацил-ие OCOCH3
Алкилирование
CH3C=CH–COOC2H5FCH3–C=CHCOOC2H5
ONa O- анионацетоуксус.эфира
CH3–C=CHCOOC2H5®CH3–C–CHCOOC2H5
О- О основной пр-кт
CH3–C=CHCOOC2H5+RCl прод С-алкил CH3–C-CH-COOC2H5
ONa O R
Прод. О-алкил CH3–C=CHCOOC2H5
OR
Проведя дальнейшие алкилир.можно заменить и второй атом водорода.
Синтез с ацетоуксусным эфиром. Ацетоуксус.эфир и его произв-ые подвергяются след.расщеплениям:
** кетонному ( при действ.разб.щелочей)
CH3CCHCOOC2H5 Na OH(разб) CH3–C–CH2COOH to CH3–C–CH3
O –C2H5OH O -CO2 O
CH-C-CH2R
O
Метилалкикетон
**кислотному (при дейст.конц.р-р щелочей)
O
CH3-C-CH-C 2CH3COOK + C2H5OH
O R OC2H5 +HCl +RCH2COOK
KO-H KOH CH3COOH +HCl
RCH2COOH
Аминокислоты
Содержит в своем составе амминогруппу и карбоксильную группу.
Сульфониловая к-та.
NH2
SO3H
Получение:NH2 N+H3:HSO-4 :NH-SO3H NH
+H2SO4(k) 180oC
-H2O
H SO3H
N-фенилсульфаминовая к-та.
Основный центр
 |  |
H2N -S-OHFH3+C SO3-
Кисл.центр биполярный ион(внутри соль)
Это сильная к-та и образует соли с щелочами.
 | |||
 | |||
H3N+ - - SO-3 +NaOH H2N - - SO3Na
-H2O
Из-за биполяр.структуры не об-ет соли с минер.к-ми.
Сульфонил.кислота исп-ся в пр-ве красителей и лекарств.средств,т.е. входит в структуру сульфанид амидов, а именно антибакт.препар.
NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2
(CH3CO)2O HOSO2Cl +NH3 +H2O
ац-ие для сульфохл. Амидирование гидролиз
защиты NH2гр. ацтанилид SO2Cl O=S=O с целью снятия O=S=Oстрептоцид.
хлорсульфоновая к-та. NH2 защиты NH2
n-ацетамидобензол- это амфотерное соед-е
сульфохлорид.
Основ.центр
H2N- -SO2NHNa +NaOH H2N - - SO2NH2 +HCl H3N+- -SO2NH2 Cl-
-H2O NH-кисл.центр.
Общие формулы сульфанидамидных препаратов:
NH2
O=S=O
NH-R
NH2+COOH
**алифатические ( α-, β-,γ)
**ароматические
- COOH исполь-ся в пр-ве красителей и лек.ср-в
_ NH2
Онтрониловая к-та.
- COOH
ПАБК
NH2
Способы получения:**действие аммиака на Hal– карб.к-ты.
R-CH-COOH +NH3 R-CHCOONH4 +HCl R-CH-COOH
CH -NH4Cl NH4 NH2
**Восстановительное аминирование оксо к-т.
R-C-COOH NH3,H2 R-C-COOH R-C-COOH
O NH NH2
Иминокислота
**Присоед. NH3к α ,β-ненасыщ.к-ам.
β
R–CH=CH–COOH+NH3®R-CH-CH2COOH
NH2
**Ароматические получают восстановлением по Зинину соотв. нитробензойных к-т.
COOH COOH
[H] +H2O
 | |||||
 |  | ||||
NO2 NH2
Химические свойства: *Все реакции по –COOH
*Реакции по NH2гр.
Аминокисл –это амф.соед.об-ют соли как с щелочами, так и с к-ми.
*Отнош. к нагрев.позволяют различить α,β,γ-алиф.аминок-ты.
а) α –АК при t-ре межмолек.дегидратируются с образованием дикетопиперазина.
O
R-CH-C O
HNH OH R-CH-C
+ to HN NH
HNH -2H2O C-CH-R
HO O
C-CH-R
O
б) β-АК подвергаются дезаминированию
R-CH-CH-COOH to R-CH=CH-COOH
NH2 H -NH3 непред.карб.кислота
в) γ-АК дегитратируются внутримолек с об-ем лактама.
СН2-CH2 CH2-CH
R-CH C=O to R-CH C=O
HNH OH -H2O NH лактам.
γ-аминомаслян.к-та(ГАМК)
α-аминомаслян.к-та.(аминолон)
ПАБК входит в состав фолиевой к-ты.
Ее эфиры:этиловый эфир ПАБК(анестезин)
O
H2N- -C
OC2H5
O
H2N- -C
OCH2CH2N(C2H5)2 новокаин
O
H2N- -C
NHCH2CH2N(C2H5)2 новокаинамид