Взаимодействие аминопропентиоамидов с ДМАД

Общая методика: Раствор 0.7 ммоль тиоамида 16а-г, 17а-г и 0.11 г (1.5 ммоль) ДМАД в 5 мл хлороформа выдерживают при комнатной температуре и перемешивании до окончания реакции (ТСХ). Продукт высаживают гексаном из хлороформа, выпавшие кристаллы фильтруют.

Диметиловый эфир 6-бензилимино-6Н-тиопиран-5-циано-2,3-дикарбоновой кислоты (28а).

Выход 56%.Т.пл. 170-171 оС. ИК-спектр, ν, см-1: 2205 (C≡N); 2913, 3026, 3276 (C-H). Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м.д., J, Гц): 3.83 (с, 3Н, OМе); 3.88 (с, 3Н, OМе); 4.45 (с, 2Н, СН2); 7.26-7.38 (м, 5H, HAr); 7.84 (с, 1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (DMSO-d6, δ, м.д.) 138.1, 140.2 (2С); 48.5, 86.9, 116.5, 117.5, 117.9, 124.5, 126.9, 127.6, 128.3, 129.6, 129.8, 150.6, 180.7. Масс-спектр, m/z (I, %): 342 (M+, 7). Найдено, %: C 60.04; H 4.45; N 8.08; S 9.60. C17H14N2O4S. Вычислено, %: C 59.64; H 4.12; N 8.18; S 9.37.

Диметиловый эфир 3-циано-2-циклогексилимино-2Н-тиопиран-5,6-дикарбоновой кислоты (28б).Выход 49%.Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м.д., J, Гц): 1.36-1.50 (м, 5Н, СН2); 1.67-1.81 (м, 5Н, СН2); 3.29 (уш. с, 1Н, СН); 3.83 (с, 3Н, OМе); 3.88 (с, 3Н, OМе); 7.73 (с, 1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (DMSO-d6, δ, м.д.) 24.2, 25.5, 31.5, 53.7, 54.6, 62.1, 112.5, 115.5, 122.5, 141.3, 142.7, 144.7, 162.8, 163.1. Масс-спектр, m/z (I, %): 334 (M+, 8).Найдено (%): C, 57.51; H, 5.13; N, 8.17; S, 9.72. C16H19N3O. Вычислено (%): C, 57.47; H, 5.43; N, 8.38; S, 9.59.

 


4. Описание технологического процесса

Характеристика готовой продукции

 

 

Молекулярная масса: 307 г/моль.

Таблица 4.1

Характеристика технического продукта

 

Наименование показателя Норма
1. Внешний вид Бежевый порошок
2. Температура плавления 166-167оС
3. Содержание примесей Не более 0,5%
4. Растворимость Ацетон, толуол, хлороформ

 

Характеристика исходного образца:

1. Стандартный образец утверждается в соответствующем порядке.

2. Стандартный образец подлежит замене вновь приготовленным и утвержденным через 6 месяцев.

3. Срок действия, продления и хранение стандартного образца устанавливается в соответствии с “Инструкцией по отбору, испытанию, утверждению, хранению и расходованию стандартных образцов”, утвержденных в установленном порядке. Стандартный образец хранится в герметично закрытой таре в сухом затемненном месте при 20-25 оС.


Характеристика сырья, материалов и полупродуктов

Таблица 4.2

Характеристика сырья, материалов и полупродуктов

Наименование Обозначение НТД Сорт или артикул Показатель для проверки Примечание
1. N-бензил-2-цианоацетамид Полупродукт 98% Кристаллическое вещество белого цвета, содержание основного вещества не менее 98% Технический продукт
2.Триэтилортоформиат Acros organics 99% Бесцветная жидкость с резким запахом, Ткип=143°С, сод-е основного вещества не менее 99% ЛВЖ
3.Уксусный ангидрид ГОСТ 21039-75 97% Бесцветная жидкость с резким запахом, tкип 139,5°С, сод-е основного вещества не менее 97% Химический реактив
4. п-Анизидин Acros organics 95% Кристаллы, буреющие на воздухе, Тпл=57,2 °С, сод-е основного вещества не менее 95% Химический реактив
5. ЭС ГОСТ 11547-65 96% Бесцветная жидкость, Ткип =78,4оС; сод-е осн. вещества не менее 96% Растворитель ЛВЖ